平面六钌纳米簇的合成及其化学键合转变研究

《Inorganic Chemistry Frontiers》：A 2-D hexaruthenium molecular nanocluster displaying mixed localized/delocalized metal-metal bondsOpen Access

　　尽管二维分子金属纳米簇对于理解化学键合和反应性具有根本性的重要意义，但目前仍非常罕见且研究不足。在此，我们报道了一种直接且高产率合成平面六钌纳米簇[NEt4]2[Ru6S3(CO)15]（2）的方法，该化合物由[NEt4][HRu3(CO)11]（1）与略微过量的S8在DMF或DMSO中于150 °C反应4小时获得。通过单晶X射线衍射（SC-XRD）分析确定了2的分子结构为Ru6三角形筏状结构。该完全平面的六钌纳米簇中，三个外部Ru3三角形在同一侧由三个μ3-硫桥配体所盖帽。所得结构类似于吸附在致密金属表面上的硫原子。SC-XRD分析显示存在九个可视为化学键的Ru-Ru接触。计算研究表明，六个外部Ru-Ru接触为定域的两中心-两电子（2c-2e）键，而内部Ru3三角形内存在一个离域的三中心-四电子（3c-4e）键。总体而言，似乎在这一尺寸尺度上，此类二维有机金属纳米簇中已经发生了从定域键合向离域键合的转变。