《RSC Advances》:An integrated hydrometallurgical route for recycling SmCo magnets from production wasteOpen Access
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传统湿法回收废弃SmCo(钐钴)磁体常伴随大量试剂消耗与较高成本,尤其在使用溶剂萃取作为下游分离步骤时更为显著。本研究开发了一套一体化湿法冶金流程,用于从SmCo磁体生产废料中回收钐(Sm)、钴(Co)与铜(Cu)。研究人员采用硫酸(H2SO4)浸出,使超过9
传统湿法回收废弃SmCo(钐钴)磁体常伴随大量试剂消耗与较高成本,尤其在使用溶剂萃取作为下游分离步骤时更为显著。本研究开发了一套一体化湿法冶金流程,用于从SmCo磁体生产废料中回收钐(Sm)、钴(Co)与铜(Cu)。研究人员采用硫酸(H2SO4)浸出,使超过99%的Sm、Co与Fe(铁)进入浸出液,而Cu保留于浸出残渣中。随后以硫酸钠(Na2SO4)为沉淀剂,从浸出液中选择性回收高纯度钐钠复盐(NaSm(SO4)2·H2O)。研究中关键设计为集成式选择性除铁:先将溶液中Fe(II)经MnO2氧化为Fe(III),再借助MnO诱导Fe(III)选择性沉淀。所得纯化液富Co与Mn(锰),适用于电积(electrowinning)过程,在阴极析出Co的同时于阳极沉积再生MnO2。该一体化湿法流程简便、可放大,适用于处理含高铁杂质的高复杂性SmCo磁体生产废料。
研究背景方面,SmCo(钐钴)永磁体因耐高温、抗腐蚀,广泛应用于航天、国防与精密器件,但钐与钴均属关键金属,资源高度集中且供应风险高;磁体生产加工中约15%至30%原料以边角料、切屑形式损失。现有湿法路线多依赖溶剂萃取,成本高、废液负荷大;而高铁杂质在浸出阶段共溶,若除铁不完整,会严重污染后续钐复盐与钴产品。因此,亟需一条免溶剂萃取、可同步解决选择性沉钐与集成除铁的一体化流程。
研究人员针对来自Magneti Ljubljana(斯洛文尼亚)的SmCo生产废料(经750 ℃退磁,粒径小于90 μm,主相为Sm2Co17与SmCo5,含Fe、Cu、Zr),构建了硫酸浸出—复盐沉钐—氧化除铁—钴锰电积再生闭环。结论表明:80 ℃、2倍化学计量硫酸、液固比20 mL·g-1下,Sm、Co、Fe浸出率均超99%,Cu以金属态留在渣中(残渣Cu达94.9 wt%);沉钐阶段在50 ℃、3倍化学计量Na2SO4、pH≈1.5可得纯度99.7%的NaSm(SO4)2·H2O,Co/Fe夹带低于0.2%;除铁阶段用MnO2氧化Fe(II)至Fe(III),再经MnO在pH>4沉淀为无定形FeO(OH)·xH2O,除铁率超99%;纯化液可电积回收Co并阳极再生MnO2。该工艺省略溶剂萃取,试剂可循环,对复杂高铁废料具备工业放大潜力。
关键技术方法上,研究人员采用表征(ICP-OES、XRD、XRF、SEM-EDS)明确废料物相与元素分布;以硫酸浸出优化酸量、温度、液固比;以Na2SO4复盐沉淀选择性分离Sm;以MnO2/MnO氧化还原对实现Fe(II)氧化与Fe(III)水解沉淀;以ferrozine-UV-vis区分Fe(II)/Fe(III);最终以不分隔电解池实现Co电积与MnO2阳极再生。样本为工业产线SmCo生产废料,非实验室合成体系。
研究结果按原文小节浓缩如下。
材料表征:通过ICP-OES与XRD确认磁体以Sm2Co17、SmCo5为主,含Fe 16.5 wt%、Cu 5.2 wt%、Zr 2.3 wt%,为后续分步分离提供基线。
SmCo磁体浸出:考察H2SO4用量与温度,发现2倍化学计量酸配合80 ℃可将Sm、Co、Fe浸出推至超99%;Cu因还原电位高而不溶,Zr以ZrC/ZrO2残存,实现Cu与有价金属初步分离。
钐的沉淀:变量为Na2SO4倍率与温度。3n Na2SO4、50 ℃、pH 1.5下生成棒状NaSm(SO4)2·H2O,纯度99.7%,Co与Fe共沉淀可忽略,证明复盐沉淀可替代溶剂萃取完成Sm/Co切割。
除铁:先以MnO2将85%的Fe(II)氧化至98%以上Fe(III),再以MnO在pH 3至4促使无定形FeO(OH)·xH2O析出;pH>4时除铁率超99%,Co损失低于5%。热处理后沉淀转为结晶Fe2O3(赤铁矿),验证废渣可资源化。
讨论与结论翻译:研究人员指出,该集成流程填补了SmCo回收中“高铁共浸后选择性除铁”环节的系统空白。传统石灰中和或SO2/O2氧化法消耗牺牲试剂,而本工艺用MnO2氧化、MnO沉淀,并在电积中阳极再生MnO2,使Mn在体系内循环。结论为:所开发一体化湿法路线简便、可放大,能处理高Fe杂质的复杂SmCo生产废料,获得高纯钐复盐、超低杂质钴液,并实现钴回收与MnO2电化学再生,对关键金属循环供应具有环境与成本双重意义。
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