蓖麻油经熔盐限域转化构筑双亲性氮掺杂碳纳米片Pd/N-CNS Pickering微反应器用于双相染料还原

《Industrial Crops and Products》:Value-added conversion of castor oil into amphiphilic carbon nanosheet Pickering microreactors for biphasic dye reduction

【字体: 大 中 小 】 时间:2026年11月04日 来源:Industrial Crops and Products 6.4

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  研究人员将非食用工业油籽产物蓖麻油(castor oil)通过熔盐限域掺杂/碳化策略转化为双亲性氮掺杂碳纳米片(N-doped carbon nanosheets, N-CNSs)。LiCl/KCl熔盐介质作为造孔剂与高极化限域环境,促进碳/氮前驱体均匀成核并

  
研究人员将非食用工业油籽产物蓖麻油(castor oil)通过熔盐限域掺杂/碳化策略转化为双亲性氮掺杂碳纳米片(N-doped carbon nanosheets, N-CNSs)。LiCl/KCl熔盐介质作为造孔剂与高极化限域环境,促进碳/氮前驱体均匀成核并生长为二维碳结构;双氰胺(dicyandiamide, DCDA)提供原位g-C?N?模板与氮源,钴盐辅助碳固定。所得N-CNS同时具备亲水氮位点与疏水石墨域,可作为无表面活性剂Pickering乳化剂及钯(Pd)纳米催化剂载体。经还原沉积构建Pd/N-CNS后,研究人员以氨硼烷(ammonia borane, AB)还原偶氮染料为模型反应,证实该Pickering微反应器通过液滴界面富集、传质强化与Pd介导电子转移,显著提升双相还原动力学,实现了染料高效脱色与催化剂可回收。
研究背景与问题提出:非食用生物质蓖麻油富含蓖麻酸甘油三酯,含羟基、C=C、酯基与长链烷基,是低成本碳前驱体;但直接热解脂质易裂解挥发,产物形貌不可控、碳收率低。传统二维碳材料(石墨烯、氧化石墨烯等)多源于化石资源,合成复杂且本征疏水,需强酸修饰才具双亲性。Pickering乳液虽适合界面催化,但缺乏同时来自可再生油、能稳定乳液并均匀锚定纳米钯的二维载体。因此,需发展一步法将蓖麻油转化为形貌可控、本征双亲、可载Pd的氮掺杂碳纳米片,用于无表面活性剂双相催化。
研究人员开展的工作与结论:研究人员提出熔盐限域掺杂/碳化协同策略,将蓖麻油、LiCl/KCl共晶盐、Co(OAc)?·4H?O与双氰胺一锅加热至800 °C,制得褶皱二维氮掺杂碳纳米片(N-CNS,厚约10 nm,横向0.5–2 μm)。控制实验表明:无熔盐时生成碳管网络;无双氰胺时生成空心碳管与厚碳片;无钴则无可用固相产物。熔盐使总碳收率由33.4%(无盐)提升至48.5%,钴为碳沉积关键。N-CNS具分层微/介孔(比表面190 m2 g?1)、吡啶氮等活性位,水下接触角约96.3°、甲苯/水界面张力降至29.0 mN m?1,表现平衡双亲性。还原沉积后Pd/N-CNS-2(Pd 22.9 wt%)粒径约20.75 nm、分散均匀,电子从吡啶氮向Pd转移形成富电子Pd位。该复合材料稳定吸附于油/水界面,构建Pickering微反应器,以刚果红(Congo red, CR)等为底物、氨硼烷为氢供体,4 min内转化98%,表观速率常数0.74 min?1;小液滴(12 μm)因界面面积大进一步提速。研究意义在于把非粮油籽升级为“乳化+催化”一体化平台,避免繁琐后修饰,为生物质碳界面催化提供新路径。
主要关键技术方法:研究采用熔盐限域一锅碳化(LiCl/KCl限域+双氰胺原位g-C?N?模板+钴助碳固定)构建二维氮掺杂碳;通过水溶液还原沉积将Pd2?负载于N-CNS;以油/水双相超声乳化组装无表面活性剂Pickering乳液微反应器;结合伪一级动力学、电化学阻抗与界面张力表征,并以偶氮染料(CR、甲基橙、罗丹明B)还原为模型反应评价界面催化性能。
结果与各小节结论:
材料与结构表征:SEM/XRD/Raman显示N-CNS为薄层纳米片,石墨化(002)峰明显,ID/IG约1.09;Pd加载后晶粒为面心立方Pd(0)。XPS表明N含量随双氰胺增加而升高(最高31.64 at%),含吡啶氮、吡咯氮、季氮与吡啶氮氧;Pd 3d中Pd(0)为主、少量Pd(II)。N?吸附证实分级孔隙,Pd负载后比表面降至130 m2 g?1但未塌缩。
双亲性与Pickering乳化:水下油接触角与界面张力测试显示中等氮掺杂N-CNS双亲性最佳;Pd/N-CNS-2接触角91.8°、界面张力29.7 mN m?1。光学显微镜见20–50 μm稳定液滴,数周不破乳;无N-CNS时纯Pd纳米粒不能稳泡。
催化性能评价:暗吸附阶段乳液较悬液富集更多染料(30% vs 23%);加入Pd后CR 4 min转化98%,速率常数0.74 min?1,优于悬液(0.55 min?1)与纯Pd纳米粒。Pd/N-CNS-2因高暴露活性位密度最优;液滴细化使界面面积增3.54倍、速率仅增1.36倍,说明传质非唯一控速步。对甲基橙、罗丹明B亦近完全脱色,5次循环效率由98%降至90%。
讨论与结论翻译:讨论指出,熔盐限域、原位g-C?N?模板与钴助碳固定三者协同抑制挥发并导向二维生长;双亲N-CNS在界面富集染料,Pd位激活氨硼烷并介导电子/氢转移,吸附–传质–表面反应耦合使微反应器加速。结论如下:研究人员成功将蓖麻油经熔盐限域转化制成双亲性氮掺杂碳纳米片,其无需后修饰即可稳定Pickering乳液并锚定Pd纳米颗粒;所构微反应器在双相偶氮染料还原中表现出高活性、可调界面动力学与良好循环性,证明了非食用工业油籽向多功能碳催化界面材料增值转化的可行性。
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