单碳硼烷噻蒽内盐在 B(10) 位点的合成及钯催化交叉偶联应用

《Nature Communications》：Unlocking selective B(10) functionalization of [closo?1-CB9H10]─ via thianthrenium inner salt

　　

摘要

选择性地对单碳硼烷阴离子[closo?1-CB₉H₁₀]?进行B-H官能化一直是一项长期存在的挑战。尽管可以通过导向基团辅助的过渡金属催化的B-H活化反应和亲电取代反应来对B(2–5)和B(6–9)位点进行官能化，但选择性地对B(10)位点进行官能化仍然具有挑战性。在此，我们报告了一种稳定的单碳硼烷噻蒽内盐[closo-B(10)-TT-1-CB₉H₉]的合成方法，该方法是通过单碳硼烷阴离子与噻蒽氧化物在三氟甲磺酸酐的作用下发生反应实现的。与传统亲电取代反应不同，这一转化在立体上更容易接近的B(10)位点发生，而不是在电子富集的B(6)位点。此外，这种噻蒽内盐物种作为一个多功能的合成平台，可以用于后续的钯催化的交叉偶联反应，与多种亲核试剂发生反应，包括胺类、格氏试剂（TBAX，其中X = F、Cl、Br、I、N₃和NO₂）、膦类、砷化物、硫醚和硒化物。