综述:最近在大型藻类与塑料共热解技术方面的进展,用于生产高质量燃料

《Chemical Engineering and Processing - Process Intensification》:Recent advances in macroalgae–plastic co-pyrolysis for high-quality fuel production

【字体: 时间:2026年02月09日 来源:Chemical Engineering and Processing - Process Intensification 3.9

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  宏观藻类与塑料共热解技术综述,探讨两者协同作用提升生物油产率(较单一生物质热解提高10-25%)及降低氧含量的机制,分析原料特性、温度范围(200-600℃)、催化剂选择(如沸石、金属氧化物)对产物质量的影响,总结当前面临的原料波动性、催化剂失活及规模化难题,提出整合循环经济框架的解决方案。

  
阿皮普·阿姆鲁拉(Apip Amrullah)、姚京刚(Jingang Yao)、莫塔塞姆·Y.D. 阿拉齐扎(Motasem Y.D. Alazaiza)、奥比·法罗比(Obie Farobie)
印度尼西亚南加里曼丹省班贾尔马辛市兰邦曼库拉特大学(Lambung Mangkurat University)工程学院机械工程系

摘要

全球塑料垃圾的累积以及大型海藻的未充分利用带来了严重的环境挑战。共热解这一热化学过程在将这些废弃物转化为高质量生物燃料方面显示出巨大潜力。本综述重点关注大型海藻与塑料的共热解,这一领域与更广泛的生物质-塑料研究不同,因为大型海藻具有独特的化学成分和热行为。我们探讨了共热解过程中的协同效应,例如生物油产量的提高(通常比单独使用生物质高出10-25%)、热值的提升以及氧含量的降低,这些效应是由塑料提供的氢以及海藻灰分中的矿物质催化裂解机制驱动的。最新研究表明,与仅使用生物质的热解相比,大型海藻与塑料的共热解可以显著提高生物油的产量。共热解通常能使生物油产量增加10-25%,同时提升其热值并降低氧含量。这种协同效应源于大型海藻中富含氧的挥发物与塑料中富含氢的自由基之间的相互作用,这种相互作用促进了聚合物的降解并改善了热解过程的热特性。多项研究还观察到生物油质量的提升,其中一些研究指出油的碳含量显著增加,从而提高了其热值。与以往主要关注生物质-塑料共热解的综述不同,本研究重点探讨了大型海藻与塑料之间的具体相互作用,包括原料特性、反应机制以及优化产品产量和质量的策略。文中详细讨论了关键策略,如最佳原料比例、温度范围和催化剂类型。本综述的创新之处在于它全面综合了增强共热解过程的具体机制,为这一前景广阔但研究不足的领域提供了新的见解。尽管具有潜力,但仍存在原料多样性、催化剂失活和放大问题等挑战,本文也概述了未来需要解决这些问题的研究方向。

引言

塑料垃圾产量的快速增长以及塑料污染带来的日益严重的环境负担构成了全球性的挑战,迫切需要可持续的解决方案。与此同时,随着各国寻求从化石能源向可再生能源的转型,对可再生和低碳燃料的需求持续增长[1,2]。在这种情况下,热化学转化技术,特别是热解技术,已成为将多种废弃物转化为有价值燃料和化学品的有希望的途径[3,4]。虽然水热液化(HTL)也是一种用于类似目的的热化学方法,但本综述的重点严格限于热解。大型海藻与塑料废弃物的共热解为利用大型海藻资源并减少塑料垃圾积累提供了独特的机会。
在各种生物质来源中,大型海藻因其快速生长、高生产力、不依赖耕地以及能够从海洋环境中吸收养分而受到广泛关注[5,6]。因此,大型海藻与塑料废弃物的共热解为同时解决两个紧迫问题提供了独特的机会:一是实现大型海藻资源的最大化利用,二是减少全球塑料垃圾的累积。Al Qadri等人(2024年)[6]也探索了类似的方法,他们研究了微藻与废弃塑料的共热解,取得了更好的产品产量和环境效益。
尽管共热解具有潜力,但单独对大型海藻和塑料进行热解存在一些限制,这些限制降低了工艺效率和产品质量。大型海藻通常含有较高的灰分、较高的水分含量以及高浓度的含氧化合物,导致生成的生物油稳定性较低[7,8]。相比之下,塑料具有较高的热值,能产生富含碳氢化合物的油,但需要较高的温度(400-600°C)进行热降解,这往往会产生芳香族含量高的产品,在某些情况下还会产生不希望出现的氯化或含氮化合物[9]。
为克服这些限制,共热解被提出作为一种有效方法,它利用了两种原料之间的协同作用。在共热解过程中,大型海藻与塑料废弃物之间的协同效应通过改善氢的传递和减少含氧化合物的生成来提高生物油的产量和质量。这种协同效应源于两种原料释放的挥发性中间体之间的相互作用,其中塑料中的富含氢的自由基稳定了大型海藻中的含氧化合物片段,从而促进了脱氧过程并提高了碳氢化合物的选择性[10]。尽管许多研究报道了这种协同行为,但其背后的机制尚未得到充分解释。
最近的研究研究了大型海藻的热解过程,强调了其化学组成、热降解行为以及富含矿物质的灰分的催化作用[7,8]。关于塑料热解的研究则集中在优化操作参数、催化剂选择和反应器配置上,以提高油产量和碳氢化合物的选择性[[11], [12], [13]]。此外,共热解研究还表明,与单独热解大型海藻或塑料相比,共热解可以进一步提高油产量、提高热值并降低氧含量[10]。各种催化剂,包括沸石、金属氧化物、红泥和生物炭,已被用于通过脱氧、裂解和芳构化反应进一步改善产品质量[14,15]。然而,许多研究仍然零散,仅关注动力学、催化作用或原料相互作用等孤立方面,未能提供系统层面的理解。
尽管取得了这些进展,但仍存在一些关键的知识空白。首先,大型海藻与塑料共热解过程中的协同机制尚未完全阐明,对氢传递、矿物介导的催化作用以及挥发物-自由基相互作用的定量评估也有限。其次,大多数研究依赖于理想化的实验室原料,而实际的大型海藻和塑料废弃物具有较高的成分变异性,这强烈影响了产品的分布和质量。第三,尽管催化剂在提升转化效率方面显示出潜力,但其长期稳定性、失活途径和再生策略仍需进一步探索。最后,反应器设计和放大研究仍然有限,这在试点和工业规模上留下了关于热传递、进料系统和排放控制的不确定性。
缺乏综合考虑原料特性、协同机制、操作参数、催化策略和反应器配置的综合性分析,继续阻碍了优化共热解系统的发展。以往的综述通常在广泛背景下讨论生物质-塑料共热解,而没有特别关注大型海藻,而大型海藻独特的化学和矿物学性质对其热解路径有显著影响。因此,本研究将重点缩小到大型海藻与塑料的共热解,以便更针对性地评估它们之间的独特相互作用、限制因素和技术机会。
因此,本综述的目的是提供关于大型海藻与塑料共热解最新进展的系统性综述,重点关注原料特性、协同机制以及优化产品产量和质量的技术策略。系统地探讨了温度、原料比例、停留时间、催化剂选择和反应器设计等关键因素,同时分析了与原料变异性、操作限制、催化剂耐久性和环境风险相关的挑战。通过整合来自生物质表征、塑料热解、催化转化、反应器工程和过程优化的见解,本综述旨在为推动大型海藻与塑料共热解作为可持续循环经济路径以生产高质量燃料奠定坚实的基础。为了增强本文的结构和组织清晰度,下面提供了整篇论文的图形概览(图1)。

方法论

本综述采用叙述性文献回顾的方法,系统地总结了大型海藻与塑料废弃物共热解的最新进展。分析重点关注原料特性、协同作用、热行为以及旨在生产高质量燃料的过程策略。选择叙述性框架是为了能够对异构的实验方法、反应器配置和分析结果进行批判性解读。

大型海藻的特性

大型海藻,通常被称为海藻,由于其快速生长、高生产力以及不与粮食作物竞争的特点,已成为越来越受关注的生物燃料生产来源。以下关键特性定义了大型海藻。

温度

热解温度是影响原料分解和产物产量的关键因素。塑料需要更高的温度(400-600°C)才能降解,而大型海藻在较低的温度(200-400°C)下即可分解。这两种原料之间的相互作用可以降低整体活化能,从而实现高效的共热解(图8)。
热解温度是影响原料分解和产物产量的关键因素。

大型海藻与塑料的共热解机制

生物质与塑料的共热解是一个复杂且动态的过程,受到多种关键因素的影响。首先,不同生物质来源(如稻壳、木材和草)的多样性导致其组成和结构的显著差异。生物质主要由三种成分组成:纤维素、半纤维素和木质素。这些成分在热解过程中分解为较小的分子,如葡萄糖、半乳糖、甘露糖和木糖等基本单体。

热相互作用

大型海藻与塑料在分解过程中的热相互作用具有重要意义,特别是在共热解的背景下。大型海藻的分解会产生富含氧的挥发物,这些挥发物有助于分解塑料中的长链聚合物。这一过程不仅促进了塑料的降解,还降低了其分解所需的能量,从而使共热解可以在较低的温度下进行。例如,K. Kositkanawuth和A.H.(2017年)[39]的研究就展示了这一点。

操作参数:温度、加热速率和原料比例

共热解过程中不同原料之间的协同作用会影响热分解行为、产物产量和最终产品的能量含量。K. Atsonios和M.A.(2017年)[125]证明,将生物质与煤炭共热解的联合处理可以提高整体能量转化效率。同样,G. Hu(2017年)[126]研究了废物生物质与石油污泥的共热解,并发现了改进的效果。

从实验室规模到中试规模的共热解

从实验室规模实验向中试规模应用的转变带来了许多挑战和进展,这对该技术的成功商业化至关重要。本节探讨了从实验室研究获得的见解、放大过程以及对工业应用的影响。实验室规模实验通常使用小型固定床或批次反应器来研究各种原料组合和过程参数。

与循环生物经济的整合

将大型海藻与塑料的共热解整合到循环生物经济框架中,为同时解决塑料垃圾积累、可再生能源生产和可持续资源管理提供了战略途径。大型海藻作为热化学转化的共原料具有独特优势,包括快速生长速度、不占用耕地、高脂质和矿物质含量,以及能够在培养过程中利用废水和工业烟气等。

挑战与未来展望

尽管大型海藻与塑料共热解取得了显著进展,但仍存在一些技术、环境和经济挑战,阻碍其从有前景的概念向成熟技术的转变。为了为未来的研究和开发提供更清晰的指导,本文将关键挑战和建议按短期、中期和长期方向进行了分类,反映了技术成熟度和系统整合程度的提高。

结论

本综述回顾了大型海藻与塑料共热解的最新进展,特别关注原料特性、协同热相互作用以及生产高质量燃料的策略。分析表明,大型海藻和塑料具有互补的特性:大型海藻中的富含氧的挥发物有助于塑料的降解,而塑料中的富含氢的自由基则降低了生物质衍生物蒸汽中的氧含量。这些相互作用是共热解成功的基础。

作者贡献声明

阿皮普·阿姆鲁拉(Apip Amrullah):撰写初稿、数据可视化、数据管理。 姚京刚(Jingang Yao):撰写与编辑、概念构思。 莫塔塞姆·Y.D. 阿拉齐扎(Motasem Y.D. Alazaiza):撰写与编辑、数据可视化、数据管理。 奥比·法罗比(Obie Farobie):撰写与编辑、撰写初稿、资金筹集、正式分析、数据管理、概念构思。
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