利用离子迁移谱-质谱技术快速区分D/L-同型半胱氨酸、D/L-同型半胱氨酸和S-烯丙基-D/L-半胱氨酸

《ANALYTICAL AND BIOANALYTICAL CHEMISTRY》：Rapid differentiation of D/L-homocysteine, D/L-homocystine, and S-allyl-D/L-cysteine using ion mobility-mass spectrometry

本研究利用环糊精（CD）与金属离子结合，通过离子迁移-质谱（IM-MS）法实现D/L-同型半胱氨酸、D/L-同型半胱氨酸二聚体及S-烯丙基-D/L-半胱氨酸的手性分离与定量分析。理论计算优化三元复合物构型，阐明分子结构差异对手性分离的机制，并成功应用于大蒜中D/L-SAC的快速检测，无需复杂前处理。

　　

摘要

开发一种快速的分析方法来区分手性含硫化合物至关重要，因为不同对映体在生物活性方面存在显著差异。本研究提出了一种简单快捷的方法，利用环糊精（CD）和金属加合物结合离子迁移谱（IM-MS）技术，对手性D/L-同型半胱氨酸（D/L-Hcy）、D/L-同型半胱氨酸（D/L-Hcy₂）以及S-烯丙基-D/L-半胱氨酸（D/L-SAC）进行区分。通过形成三元复合物，实现了分离，其中[α-CD+D/L-Hcy+Co?H]⁺的IM峰分辨率为1.41，[α-CD+D/L-Hcy₂+Ca?H]⁺为1.24，[β-CD+D/L-SAC+Fe?H]⁺为1.65。通过理论计算确定了这些三元复合物的最佳构象。构象分析揭示了分子层面的结构差异，从而阐明了手性分离的机制。由于该方法具有出色的分辨能力，可以直接对混合物中的D/L对映体进行定量分析。该方法已成功应用于大蒜样品中D/L-SAC的测定，无需繁琐的样品预处理或衍生化步骤。总体而言，本研究为含硫氨基酸及其衍生物的手性分析建立了一个可靠的分析平台。

图形摘要