更正：基于密度泛函理论（DFT）的激发态方法在分子间电荷转移激发现象中的基准测试

《Physical Chemistry Chemical Physics》：Correction: Benchmarking DFT-based excited-state methods for intermolecular charge-transfer excitations

DFT方法基准测试中因三重态修正遗漏导致部分数据偏移，已修正图表及表格并更新讨论，结论不受影响。

　　

对Nicola Bogo等人发表的《基于DFT的激发态方法在分子间电荷转移激发中的基准测试》一文的更正，该文发表于《Phys. Chem. Chem. Phys.》，2024年，第26卷，第21575-21588页，链接：https://doi.org/10.1039/D4CP01866D。

在我们的文章《基于DFT的激发态方法在分子间电荷转移激发中的基准测试》中，我们包含了使用EOM-CCSD(fT)方法进行的几项参考计算。由于我们的输出解析程序出现错误，这些结果中遗漏了三重态校正的影响，导致相应的参考激发能量出现了一个相对恒定的红移。根据这一更正，激发能量相对于已发表的数据会呈现蓝移。这直接影响了原文中的以下内容：

• 图2的A面板

• 图3

• 表1

由于我们在手稿中讨论了这些数据，因此其中提到的几个误差指标也是不正确的，需要根据本勘误表提供的数据进行调整。我们强调，我们手稿中的结论保持不变。正如原文中所述，轨道优化的DFT方法产生的绝对误差最低，并且与现在更正后的EOM-CCSD(fT)参考值相比，结果的方差也非常小。

我们在此提供了更正后的图2和图3（分别显示为图1和图2），以及表1，并额外提供了图3，该图与原文章中的图3相似，但仅包含了使用EOM-CCSD(fT)方法获得的参考数据，从而更准确地估计了误差统计。

图1 [已发表论文中图2的更正] – A面板：氨-氟二聚体中最低能级CT态的CT激发能量与使用EOM-CCSD(fT)（参考）、TDA、优化调整后的TDA（TDA-OT）、IMOM、MOM和SGM方法计算的供体-受体间距（?）的关系。数据点用实线连接。参考数据通过Mulliken方程（方程（14）进行拟合，使用2参数表达式 ，其中 a = IP_D ? EA_A，b是一个以能量乘以距离为单位的系统特定参数。B面板：在最低能级CT态上计算的D_CT参数（?）与使用EOM-CCSD(fT)（参考）、TDA、优化调整后的TDA（TDA-OT）、放松后的TDA（TDA-rlx）、IMOM、MOM和SGM方法计算的供体-受体间距（?）的关系。C面板：为最低能级CT态计算的S_+?诊断值与供体-受体间距（?）的关系。插图：使用TDA和EOM-CCSD密度在10 ?间距下生成的标准化C₊和C_?椭球体的等值面图。C₊和C_?的等值线为±0.0001。

图2 已发表论文中图3的更正] – R_DA数据集中低能级ICT态的激发能量。图中排除了铍-氟二聚体的数据点。虚线灰色线条表示目标趋势，即参考值和DFT能量相同的部分。实线表示线性拟合。颜色编码突出了数据集中属于分子二聚体的数据点。

图3 新增的与之前图3类似的图表，但仅包含使用EOM-CCSD(fT)方法获得的参考数据] – 使用EOM-CCSD(fT)方法计算的低能级ICT态的激发能量。虚线灰色线条表示目标趋势，即参考值和DFT能量相同的部分。实线表示线性拟合。颜色编码突出了数据集中属于分子二聚体的数据点。

除了由于激发能量存在恒定偏移而导致的数值误差外，我们还纠正了关于TDA数据表现良好的讨论，特别是对于四氟乙烯-乙烯二聚体的情况，因为根据正确的参考能量，这种方法的结果并不那么理想。

更正后的数据已存储在Zenodo仓库中，可以通过https://doi.org/10.5281/zenodo.18388464访问。

表1 已发表论文中表1的更正] – 使用各种基于DFT的激发态电子结构方法（包括LRC-ωPBE XCF和def2-TZVP基组）对每个二聚体系统扫描的ICT激发能量进行的参考方法、平均有符号误差（MSE）和平均有符号方差（MSV）的统计。行“All”中的条目对应于将所有数据点合并到一个数据集中的线性拟合。最右列列出了扫描中包含的ICT态，以及根据< />_CT描述符进行选择后的数据点数量（见第5节）。所有值均以eV为单位报告。

Dimer	Ref. method	TDA	TDA-OT	IMOM	Nr.
MSE	MSV	MSE	MSV	MSE	MSV	ICTs
B–F2	EOM-CCSD(fT)	?3.34	1.20	?2.35	0.57	?1.86	0.01	1(5)
NH3–F2	EOM-CCSD(fT)	?3.99	0.40	?2.08	0.32	?1.17	0.08	4(17)
NH3–HNO3	SA2-MS-CAS(2,2)PT2	?1.64	0.01	?0.22	0.00	0.07	0.00	1(9)
C2F4–C2H4	EOM-CCSD(fT)	?2.28	0.06	?2.31	0.07	?1.64	0.13	3(15)
All	Both	?2.95	1.26	?1.75	0.91	?1.09	0.53	9(45)
DCT > 0.5RDA	Both	?2.90	1.28	?1.67	0.92	?0.98	0.51	8(36)
Same ref. method	EOM-CCSD(fT)	?3.33	0.97	?2.17	0.23	?1.35	0.15	7(27)

英国皇家化学学会对这些错误以及由此给作者和读者带来的不便表示歉意。