将应变辅助纳米沉淀技术与纳米孪晶技术相结合,以提高激光增材制造的高熵合金的强度

《Materials Characterization》:Combining strain-assisted nanoprecipitation with nanotwins to enhance strength of laser additively manufactured high-entropy alloys

【字体: 大 中 小 】 时间:2026年03月01日 来源:Materials Characterization 5.5

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  激光增材制造CrMnFeCoNi高熵合金经深冷循环处理后高温时效,纳米析出物与纳米孪晶梯度分布协同提升底部区域强度达370 MPa,但塑性下降9%。基于经典成核理论推导析出物体积分数模型,揭示应变能最小化主导析出过程,验证纳米结构协同强化机制。

  
袁天|卢迪|王伟奇|卢云卓|R. Lakshmi Narayan
大连交通大学材料科学与工程学院,中国大连116028

摘要

通过反复交替的深冷处理(DCT)和室温浸泡循环,在激光定向能量沉积(L-DED)制备的CrMnFeCoNi高熵合金(HEA)中产生了应力介导的纳米孪晶形核,这同时提高了其强度和延展性。本研究探讨了在773 K下时效处理后,原始构建和经过DCT循环处理的L-DED制备的HEA的微观结构演变和机械性能。经过480小时的时效处理后,DCT循环处理的HEA的顶部、中部和底部分别形成了0.69%、1.69%和2.20%体积分数的复杂Cr富集和NiMn富集的纳米沉淀物,这与其中纳米孪晶体积分数(V_T)的梯度非常吻合。相比之下,原始构建的时效处理样品的所有部分中纳米沉淀物的体积分数(f_np)显著较低。480小时时效处理的DCT循环处理HEA的底部部分的屈服强度和抗拉强度分别为726 ± 18 MPa和909 ± 13 MPa,比顶部部分高出约370 MPa和337 MPa。尽管底部部分f_np的增加提高了强度,但其延展性降低了约9%。研究表明,时效过程中晶格应变能的减小促进了纳米沉淀物的形成;随后从经典成核理论推导出了估算纳米孪晶附近f_np的解析表达式。通过对不同微观结构特征强化贡献的定量分析,发现沉淀物的强化作用提高了屈服强度。本文还讨论了这些结果在同时提高强度和延展性方面的意义以及一些未解决的问题。

引言

激光定向能量沉积(L-DED)是制造CrMnFeCoNi高熵合金(HEA)的首选方法,因为它能够制备出大型且形状复杂的部件,并且具有较高的“从原材料到成品”的转化率。这一点尤为重要,因为该合金含有高比例的昂贵成分,接近净形状的制造对于减少材料浪费和生产成本至关重要[[1], [2], [3]]。然而,尽管L-DED制备的CrMnFeCoNi在77 K时的屈服强度和抗拉强度分别达到了450 MPa和860 MPa[4],但其室温下的屈服强度和抗拉强度却低了40-50%。这种低温和室温之间显著的强度差异一直是阻碍L-DED制备的CrMnFeCoNi广泛应用的主要挑战。对于同样存在室温与低温强度差异的弧熔法制备的CrMnFeCoNi[5], [6], [7], [8],已经采取了几种强化策略,如添加固溶体中的微观成分[9]、晶粒细化[10]、原位纳米孪晶成核[11]以及设计缺陷异质结构来提高强度,同时不牺牲延展性。这些策略的基本前提是通过设计和优化微观结构屏障(如溶质、晶界、孪晶界和亚晶界)的含量来阻碍位错的运动。
然而,在上述所有策略中,除了在L-DED过程中添加微观成分的情况外,都需要对材料进行预处理或后处理变形以形成这些微观结构屏障。由于L-DED制备的部件已经是接近净形状的,因此无法在这些部件上实施这些策略,这突显了迫切需要开发专门针对L-DED制备的HEA的无变形强化策略。一些替代策略包括与HEA共沉积另一种合金或增强材料[12], [13], [14], [15],修改HEA的成分[16],调整L-DED加工参数以在HEA中获得独特的介观尺度缺陷结构[17], [18], [19], [20], [21],以及进行后处理热处理以微调HEA的固有缺陷结构[22], [23], [24], [25]。在一些先前的研究中,采用了后处理热处理策略,即将原始构建的L-DED制备的HEA暴露在低温下不同时间[26]。另一种方法是使原始构建的HEA在多个循环中分别反复暴露在低温和室温下各12小时[27]。这两种处理分别称为深冷浸泡(DCS)和循环深冷处理(DCT)。这些处理的基本原理是,L-DED制备的合金在建造方向上具有残余应力梯度,当暴露在低温下时,底部和中部会产生额外的压缩应力,从而导致纳米孪晶的形成。这些纳米孪晶的形成机制在之前的研究中已有详细讨论[27]。由于纳米孪晶是有效的位错运动屏障,因此含有它们的部分比其他部分具有更高的强度。此外,这些纳米孪晶通过局部重新定向晶体来促进位错之间的相互作用,从而增强了应变硬化效应,进而提高了延展性。
随着这些深冷处理的成功实施,它们同时提高了L-DED制备的CrMnFeCoNi的强度和延展性,因此值得研究相反方向的热处理效果,即在较高温度下的时效处理是否类似。Otto等人的最新研究[28]表明,通常在较高温度下稳定的CrMnFeCoNi合金在773-973 K的中等温度下时效处理会分解形成纳米尺度相。观察到其中一些相(如Cr富集的σ相和FeCo富集的相)会导致脆化,而其他相则有助于增强合金的强度[28]。在这种情况下,研究通过在DCT循环处理的LPBF制备的CrMnFeCoNi构建过程中通过时效引入纳米沉淀物,是否可以在不显著损失延展性的情况下进一步提高其强度是很有意义的。
受此启发,我们对在773 K下经过240小时和480小时DCT循环处理的CrMnFeCoNi HEA进行了时效处理,并研究了构建不同部分的微观结构演变和机械性能。作为参考,还评估了在773 K下直接时效处理480小时的原始构建HEA的微观结构和机械性能。选择这样的时效温度和暴露时间是为了确保DCT循环处理的HEA保留纳米孪晶,并且不会形成脆性的Cr富集σ相和FeCo富集相。
本研究重点关注通过激光增材制造制备的HEA中纳米孪晶体积分数(V_T)、纳米沉淀物体积分数(f_np)与机械性能之间的相关性。研究表明,纳米孪晶附近的沉淀物增强效应归因于应变能的减小。提出了一个解析框架,用于定量捕捉应变能函数下的f_np变化。此外,系统评估了纳米沉淀物和纳米孪晶对合金强度-延展性平衡的协同效应。构建不同位置的屈服强度变化归因于f_np和V_T的变化,并定量估算了不同微观结构特征的各自贡献。最后,讨论了通过梯度强化方法[29]提高时效处理DCT循环HEA延展性的可能性,并总结了本研究的局限性以及未解决的问题。这项工作不仅推进了对增材制造HEA微观结构-性能相关性的基本理解,还为结构工程应用中L-DED制备部件的性能提升提供了一条可扩展的无变形途径。

激光定向能量沉积(L-DED)

作为L-DED过程的原材料,使用了由中原先进材料有限公司提供的纯度为99.9%的CrMnFeCoNi粉末。该粉末的粒径范围为45-105 μm,平均粒径为55 μm,如图S1所示,具有近似球形形态。CrMnFeCoNi HEA的构建使用了配备6 kW光纤激光器(YSL-6000,IPG,德国)的同轴粉末供给增材制造工作站(LDM-8060,Raycham)。

原始构建和DCT处理后的L-DED制备HEA的残余应力分布和微观结构

原始构建和DCT处理样品的BD-SD平面上的表面残余应力图分别显示在图2a和b中。从这些图中提取了两个样品中心的表面残余应力分布,并在图2c中绘制(相关数值总结在表S1中)。在原始构建样品中,与基底接触的底部的残余应力为-250 MPa。随着高度的增加,残余应力逐渐增加,在顶部达到260 MPa。

L-DED制备HEA的残余应力及缺陷演变

L-DED过程中以及DCT后HEA构建中残余应力及其分布的演变在之前的研究[27]中有详细描述,总结如下:L-DED制造过程涉及基底和HEA粉末的熔化,形成熔池。在凝固过程中,熔池中的液体收缩,但受到周围基底的约束,从而导致熔池中产生拉应力,而在基底中产生压应力

结论

本研究调查了DCT循环诱导的纳米孪晶形成和时效诱导的纳米沉淀共同作用对L-DED制备的CrMnFeCoNi HEA机械性能的影响。本研究的主要发现总结如下:L-DED制造过程中引入的热梯度在构建物的顶部和底部产生了残余应力梯度。DCT循环在整个构建物上叠加了压应力,进而

CRediT作者贡献声明

袁天:写作——审稿与编辑、初稿撰写、验证、方法论、研究、数据分析、数据管理。卢迪:资源提供。王伟奇:资源提供。卢云卓:写作——审稿与编辑、初稿撰写、监督、资源管理、项目协调、方法论制定、资金获取、概念构思。R. Lakshmi Narayan:写作——审稿与编辑、初稿撰写、验证、监督、项目协调、数据分析。

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的可能会影响本文报告工作的财务利益或个人关系。

致谢

本研究得到了国家重点研发计划(项目编号:2023YFB3408101)和国家自然科学基金(项目编号:52271022)的支持。RLN感谢德里IIT中央研究设施的支持。
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