通过元素比例调节构建分级钴/钼多金属硫化物异质结构,以增强电催化氢气析出性能

《International Journal of Hydrogen Energy》:Hierarchical Co/Mo-multimetallic sulfide heterostructures via elemental ratio modulation for enhanced electrocatalytic hydrogen evolution

【字体: 时间:2026年03月27日 来源:International Journal of Hydrogen Energy 8.3

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  通过一步水热硫化法利用花状Cu(OH)?构建Co9S8/MoS2/Cu2S异质结构,调控Co:Mo比例至5:1时获得最优HER性能,过电位75mV,塔菲尔斜率36mV·dec?1,连续运行55小时保持95%活性。该策略为多组分催化剂设计提供新思路。

  
桥芬|徐向超|朱彦琳|吴震
江苏大学能源与动力工程学院,镇江市,212031,中华人民共和国

摘要

通过一步水热硫化工艺,利用花状Cu(OH)2作为结构模板和导电基底,制备了一种分层的Co9S8/MoS2/Cu2S异质结构。通过调节Co和Mo前体的摩尔比,可以可控地构建这种分层异质结构。结构和电化学分析表明,这种独特的结构显著加速了氢演化反应(HER)。最佳催化剂在Co:Mo前体比为5:1时表现出优异的HER性能,其在10 mA cm?2电流下的过电位仅为75 mV,Tafel斜率为36 mV·dec?1

引言

在寻求可持续能源系统的过程中,氢因其高能量密度和零碳排放特性而成为解决当前环境和能源挑战的有希望的候选者[[1], [2], [3], [4], [5]]。作为水电解的基本过程,氢演化反应(HER)直接决定了氢生产的效率和成本。尽管基于贵金属(如Pt)的催化剂表现出优异的HER活性,但由于稀缺和高成本,其广泛应用受到限制,这促使人们广泛研究基于过渡金属的替代材料[[6], [7], [8], [9], [10]]。
在各种候选材料中,过渡金属硫化物因其丰富的储量和可调的电子结构而受到特别关注[[10], [11], [12]]。最近的研究表明,在不同硫化物相之间构建异质结构可以有效调节界面电子性质并暴露大量活性位点,从而显著提高HER性能[[13], [14], [15]]。尽管取得了这些进展,但在一步合成路线中合理设计多金属硫化物异质结仍然具有挑战性。控制相分布并实现最佳界面协同作用非常困难,因为竞争性的成核和生长过程往往导致不均匀的相分离或界面接触不足[[16], [17], [18]]。因此,开发有效的策略来调节异质界面形成并最大化多金属硫化物催化剂中的界面协同作用是非常必要的,但仍是一个重大挑战。
近年来,多金属硫化物因能够调节电子结构和暴露大量活性位点而在HER领域引起了广泛关注[[19], [20], [21], [22]]。其中,过渡金属硫属化合物(TMDs)如MoS2具有层状结构和高表面积,其金属1T相提供了增强的导电性和催化活性[[23], [24], [25]]。为了进一步提高性能,人们开发了多种策略,主要集中在异质原子掺杂和异质结构构建上[26,27]。研究表明,用Co和Mo等元素掺杂可以优化电子性质并激活基面,显著提高HER动力学[28,29]。同时,在不同金属硫化物之间构建异质界面可以创建具有优化吸附能量的丰富界面区域,从而提高催化活性和耐久性[30,31]。尽管取得了这些进展,但合理设计和控制合成具有最大化界面协同作用的多金属硫化物异质结构仍然是一个挑战。因此,本研究重点开发了一种简便的方法来构建定义明确的分层异质结构,以实现优异的HER性能。
在这项工作中,报道了一种系统的方法来合成一系列Co9S8/MoS2/Cu2S催化剂,该方法首先在铜泡沫(CF)上制备花状Cu(OH)2。随后,制备了含有不同摩尔浓度比的Co和Mo前体的溶液。这些溶液经过一步水热硫化工艺后合成所需的催化剂。通过一系列表征技术和电化学测试评估了合成催化材料的性质和性能。Co9S8和MoS2在催化剂结构中的耦合有效地增加了界面区域的暴露和活性位点的数量,从而加速了HER过程。通过进一步调节Co和Mo元素的引入比例,我们观察到当Co和Mo前体溶液的摩尔浓度比为5:1时,所制备的催化剂Co9S8/MoS2/Cu2S-3表现出最小的过电位和Tafel斜率(η10 = 75 mV,36 mV·dec?1)。此外,该催化剂在55小时内表现出显著的稳定性。这种方法为开发具有优异性能和稳定性的先进HER催化剂提供了一条有前景的途径。

章节摘录

Cu(OH)2的制备

首先,仔细清洁了几块铜泡沫(CF),以去除表面氧化物和污染物。这是通过将CF在1 M HCl溶液中超声处理15分钟,然后用丙酮和无水乙醇分别冲洗15分钟来实现的。这种多步骤清洁过程确保了杂质的彻底去除。随后,将清洁后的CF在60°C下真空干燥6小时,以完全蒸发任何残留溶剂。干燥后,将CF浸入混合溶液中

结构与形貌

通过浸渍法在CF上原位生长了Cu(OH)2纳米花阵列,作为后续合成Co9S8/MoS2/Cu2S的前体。使用SEM观察了前体和催化剂在不同放大倍数下的形貌。如图1a–c所示,Cu(OH)2/CF纳米花在不同放大倍数下表现出不同的形貌特征。Cu(OH)2/CF纳米花交织在交联的纳米棒之间,形成了

结论

通过一步水热法随后进行硫化处理,制备了一种分层的Co9S8/MoS2/Cu2S异质结构。该合成利用在CF上生长的Cu(OH)2/CF纳米花作为结构模板和导电基底来沉积Co和Mo前体。通过精确控制Co与Mo的摩尔比,获得了独特的葡萄状纳米球形结构。电化学评估表明,最佳催化剂(Co:Mo比为5:1)表现出优异的HER性能

CRediT作者贡献声明

桥芬:撰写 – 审稿与编辑,撰写 – 原稿,监督,软件使用,资源提供,项目管理,研究调查,资金获取,数据分析,概念构思。徐向超:撰写 – 审稿与编辑,撰写 – 原稿,软件使用,资源提供,方法论设计,研究调查,数据分析。朱彦琳:撰写 – 原稿,研究调查,数据分析。吴震:撰写 – 审稿与编辑,撰写 – 原稿

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的可能影响本文工作的财务利益或个人关系。

致谢

本工作得到了国家自然科学基金(编号:52376060)的财政支持。
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