摘要
金属氢化物氢原子转移(MHAT)为有机合成中的烯烃官能化开辟了新的途径,实现了温和且选择性的自由基转化。本文综述了铁催化的还原性烯烃偶联(ROC)——一种由MHAT驱动的多功能C-C键形成策略——作为天然产物自由基逆合成中的关键工具。自2014年首次报道Fe催化的分子间和分子内烯烃偶联以来,ROC结合了Mukaiyama的官能化方法和Giese的自由基加成方法,具有动力学控制能力、广泛的适用范围以及操作简便性。通过分析萜类、生物碱和多酮类化合物的数十个全合成实例,本文展示了ROC的各种变体(如烯烃-腈、烯烃-羰基偶联;以及与醛醇或Dowd-Beckwith重排反应的串联反应)。ROC的多种创造性应用表明了其从烯烃构建张力环、季碳中心和立体中心的强大能力,常常能够替代传统的2e?策略。文中还提供了故障排除指南和逆合成方案,以帮助未来在复杂分子组装中的应用。
图形摘要
利益冲突
作者声明没有利益冲突。
数据可用性声明
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