m-乙氧基酚三种异构体的光谱鉴定与表征：结合了REMPI、MATI和量子化学方法的研究 秦霞婷、 赵艳、 张克克、 王瑞、 季中华、 李长勇、 贾索塘

《International Journal of Molecular Sciences》：Spectroscopic Identification and Characterization of Three Rotamers of m-Ethoxyphenol: Combined REMPI, MATI, and Quantum Chemical Study Xiateng Qin, Yan Zhao, Keke Zhang, Rui Wang, Zhonghua Ji, Changyong Li and Suotang Jia

　　

摘要

取代芳香分子的旋转异构体（旋光异构体）具有不同的物理化学性质，这些性质对于理解它们的反应性和生物功能至关重要。然而，由于它们的过渡能量相似且光谱特征重叠，因此通过光谱方法区分各个旋光异构体仍然具有挑战性。在这里，我们报告了使用共振增强多光子电离（REMPI）、空穴烧蚀（HB）光谱和质量分析阈值电离（MATI）技术，结合B3PW91/aug-cc-pVTZ和G4理论水平的高层次量子化学计算，对m-ethoxyphenol的三种稳定旋光异构体进行了构象特异性鉴定和表征。旋光异构体I、IV和III的S₁ ← S₀电子起源分别确定为35,966 ± 2、36,031 ± 2和36,198 ± 2 cm^?1，而它们的相应绝热电离能（IEs）精确测量为64,574 ± 5、64,122 ± 5和64,994 ± 5 cm^?1。S₁激发态和D₀阳离子基态的振动光谱已被分配，其中最活跃的模式对应于平面内的苯环振动。结构分析显示，苯环在S₁ ← S₀激发时略微膨胀，在D₀ ← S₁电离时收缩，而整个分子的几何结构在所有三种电子态下都保持惊人地相似，这是实验和模拟Franck–Condon光谱之间高度一致的关键因素。与m-methoxyphenol的比较表明，乙氧基的更强电子供体能力导致其激发和电离能系统性地降低。此处建立的独特光谱特征为在未来研究这种分子及其复合物时识别特定的m-ethoxyphenol旋光异构体提供了明确的参考。