一种基于原子共享的BiOBr/Bi2S3Z异质结构的复合材料,被制备在柔性的碳纤维布上,作为一种高效且易于回收的光催化剂,用于消除六价铬(Cr(VI))

《Polyhedron》:Atom-sharing BiOBr/Bi2S3Z-scheme heterostructure decorated on flexible carbon fiber cloth as an effective and easily recyclable photocatalyst for Cr(VI) elimination

【字体: 时间:2026年06月09日 来源:Polyhedron 2.6

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  孟兰|张宇博|董晓莉|郑楠大连理工大学轻工与化学工程学院,中国大连116034摘要开发具有优异催化活性的柔性膜状光催化剂用于处理废水中的重金属具有重要意义,但这仍然是一个巨大的挑战。在这项工作中,通过结合溶剂热法和离子交换法,在柔性碳纤维布基底上原位构建了原子共位的BiOBr/B

  
孟兰|张宇博|董晓莉|郑楠
大连理工大学轻工与化学工程学院,中国大连116034

摘要

开发具有优异催化活性的柔性膜状光催化剂用于处理废水中的重金属具有重要意义,但这仍然是一个巨大的挑战。在这项工作中,通过结合溶剂热法和离子交换法,在柔性碳纤维布基底上原位构建了原子共位的BiOBr/Bi2S3Z异质结构。制备的CFC/BiOBr/Bi2S3膜状光催化剂具有良好的柔韧性、水渗透性和可回收性。经过1小时的吸附和60分钟的可见光照射后,可控且优化的CFC/BiOBr/Bi2S3对六价铬的去除效率达到了91%。其优异的还原性能归因于Z结构的独特电荷传输路径,该路径为光载流子的传输提供了驱动力,并赋予了其出色的氧化还原能力。此外,BiOBr和Bi2S3之间通过共享铋原子而形成的紧密界面接触促进了快速的电荷转移,加速了光生载流子的分离。本研究为开发具有优异光催化活性和易于回收的固定化膜状光催化剂以处理含铬废水提供了有益的见解,该催化剂在水修复领域具有广阔的应用前景。

引言

现代工业的快速发展不可避免地会导致大量含有有毒金属离子的废水排放到环境中。其中,六价铬化合物具有高溶解性和致癌性,世界卫生组织(WHO)明确规定饮用水中的铬浓度应低于0.05 mg L-1 [1], [2], [3]。迄今为止,基于半导体的光催化技术已被广泛认为是处理含铬废水的一种有前景的方法,该方法能耗低、可持续性强且活性高 [4], [5], [6]。
作为理想的光催化剂,溴氧化铋具有典型的层状结构和适当的带隙,在六价铬的光还原应用中受到了广泛关注 [7], [8]。然而,单组分材料中光诱导载流子的复合率高和传输效率低限制了其广泛应用 [9], [10]。目前,构建异质结构复合材料被认为是一种可行且有前景的方法来克服这一缺陷 [11], [12], [13], [14], [15]。在多种异质结构系统中,Z结构不仅能够有效加速载流子的迁移,还能保持其优异的氧化还原能力 [16], [17], [18]。大量研究表明,如AgI/BiOBr [19], In2S3/BiOBr [20], BiOBr/g-C3N4 [21], NiO/BiOBr [22], Cu2ZnSnS4/BiOBr [23]等Z结构在光催化应用中表现出优异的性能。然而,目前大多数Z结构异质结构并未实现紧密的界面接触,这大大限制了光生载流子在Z结构系统之间的传输效率 [24]。
另一方面,传统粉末状光催化剂的大规模应用仍面临巨大技术障碍。粉末光催化剂容易团聚,导致其反应位点显著减少,催化活性减弱 [25]。众所周知,实际含铬废水通常是流动的,从流动的废水中回收粉末状光催化剂非常困难 [26], [27], [28]。为了获得便于回收的光催化剂,近年来有许多研究将半导体纳米材料负载在平面基底上。Yu等人成功将BiOBr负载在氟掺杂的氧化锡(FTO)上,有效促进了光诱导电荷的分离,并显著提高了RhB的催化降解活性 [29]。然而,这种基底的柔韧性较差且成本较高。此外,纳米材料也可以生长在具有高柔韧性和较大比表面积的非织造布上。Chen等人制备了BiOBr/g-C3N4/聚丙烯腈纳米纤维,该材料具有高氧化还原能力、电荷分离效率、优异的柔韧性和自支撑性能,并表现出对盐酸四环素的优异光催化降解活性 [30]。然而,这些非织造布易碎且水渗透性较差,不利于废水的流动处理。碳纤维织物(CFC)是一种结合了良好柔韧性、高机械强度和优异水渗透性的理想材料 [31], [32]。纳米半导体材料可以负载在其表面形成膜状光催化剂,这种催化剂不仅易于回收,还能有效降解污水中的污染物。Chang等人合成了CFC@BiOBr/CuO膜状光催化剂,发现导电的CFC基底有利于电荷的分离。异质结构可以促进光能的捕获并显著提高催化产氢性能 [33]。
本文通过溶剂热法和离子交换法成功制备了一种新型的柔性CFC/BiOBr/Bi2S3催化剂。BiOBr/Bi2S3Z结构不仅实现了高载流子分离效率,还保持了优异的氧化还原能力。值得一提的是,BiOBr和Bi2S3通过共享铋原子形成的紧密界面接触为Z结构中的载流子迁移和传输提供了足够的动力。此外,这种固定的膜状光催化剂在实际应用中也可以快速回收。本文研究了CFC/BiOBr/Bi2S3的晶体结构信息、元素组成、微观结构、光吸收范围、电化学和光催化性能,并探讨了其对K2Cr2O7的催化活性和稳定性。最后,我们提出了CFC/BiOBr/Bi2S3膜状光催化剂的合理电荷传输模式和可行机制。

章节摘录

材料

五水合硝酸铋(Bi(NO3)3·5H2O》由Bodi Chemical CO., Ltd.提供;溴化钾(KBr)由Zhiyuan Chemical Co. Ltd.提供;硫代乙酰胺(TAA)由Aladdin Chemical CO., Ltd.提供;N, N-二甲基甲酰胺(DMF)和乙二醇(EG)由Fuyu Fine Chemical Co. Ltd.提供;碳纤维布(CFC, WOS1011)由Taiwan CeTech Co. Ltd.提供。

合成方法

CFC的预处理:将CFC(3×3 cm2)在超纯水和绝对乙醇的混合溶液中进行超声处理

CFC/BiOBr/Bi2S3的表征

通过XRD光谱研究了BiOBr粉末、Bi2S3粉末和CFC/BiOBr/Bi2S3的晶体结构。如图1a所示,BiOBr粉末的主要峰与四方相BiOBr(JPCDS No. 09-0393)相匹配。对于Bi2S3粉末,主要峰对应于正交相Bi2S3(JCPDS 17-0320)。由于衍射角度相似,BiOBr和Bi2S3的一些峰重合。与BiOBr相比,未观察到其他特征峰或杂质峰

结论

总之,通过结合溶剂热法和离子交换策略制备了一种柔性CFC/BiOBr/Bi2S3膜,在该过程中,通过共享铋原子在BiOBr和Bi2S3之间构建了紧密接触的Z结构异质结构。实验结果表明,CFC/BiOBr/Bi2S3具有宽的光谱响应范围和优异的光激发载流子分离能力。此外,CFC/BiOBr/Bi2S3表现出优异的六价铬还原活性

CRediT作者贡献声明

孟兰:撰写——原始稿件、研究、资金获取、概念构思。张宇博:撰写——审稿与编辑、验证。董晓莉:监督。郑楠:撰写——审稿与编辑、资金获取。

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的可能会影响本文工作的财务利益或个人关系。

致谢

本工作得到了辽宁省高等学校基本科研业务费 [编号:JYTQN2023120]和黑龙江东大学科创新平台建设项目 [编号:HDFSP250219C]的支持。
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