阿普唑仑印迹的共价三嗪框架在荧光传感、分散固相微萃取和缓释药物释放中的应用

《Surfaces and Interfaces》：Alprazolam-imprinted covalent triazine frameworks for fluorescent sensing, dispersive solid-phase microextraction, and sustained drug release

　　

阮宇燕|柯清斌|卢德玲|陈建连

摘要

本研究通过Friedel-Crafts聚合反应制备了分子印迹的阿普唑仑（ALP）共轭三嗪聚合物（MICTPs），并展示了其作为荧光传感器、选择性吸附剂以及ALP药物载体的多功能性。MICTPs具有IUPAC H4型孔结构，具体表现为比表面积为832 m2/g、总孔体积为0.39 cm3/g、主要孔径为1.6 nm以及非晶球形形态。合成的MICTPs对ALP具有荧光猝灭效应，检测限可达26.6 nM，线性校准范围为0.075–25 μM（R2 = 0.9992），这种效应归因于Stern-Volmer（Ksv = 1.63 × 10^5 (M^?1)）和Perrin（Vq = 3.5 × 10^4 (M^?1)）联合猝灭机制。吸附实验表明，与非印迹CTP相比，MICTP对ALP的选择性更强；在pH 2.2–8.2范围内，印迹因子（α）介于2.924至6.462之间，选择性因子（β）介于0.127至0.441之间，选择性因子（γ）介于3.951至7.564之间，最大吸附容量为348 μmol/g（pH 8.2时）。Langmuir-Freundlich等温线模型能够很好地描述其吸附行为，该模型在pH 7.4时显示结合位点密度为337 μmol/g，异质性因子为0.671。动力学实验表明，低浓度下吸附速率更快；Elovich模型证实了在低浓度下化学吸附在异质表面更为稳定。在pH 2.2时，MICTP中吸附的ALP约50%在30小时内通过扩散机制释放；Peppas-Sahlin模型显示50小时后松弛机制的贡献率为20%，而在pH 7.4时这一贡献率仅为12.2%。因此，MICTP可作为ALP的缓释制剂，并在pH 7.4条件下用于分散固相吸附（d-SPME）技术。通过优化d-SPME过程（加入涡流辅助和乙醇作为洗脱液），尿液样本中低至5 nM浓度的ALP仍可实现94.6%的回收率（RSD = 2.8%，n = 5），适用于临床尿液样本分析。