通过使用由二氧化碳和氢硅烷制备的硅基甲酸酯对芳香族化合物进行C-H甲酰化反应来合成芳香醛

《Advanced Synthesis & Catalysis》：Synthesis of Aromatic Aldehydes by C?H Formylation of Aromatics with Silyl Formates Prepared from CO2 and Hydrosilanes

　　

摘要

尽管在二氧化碳（CO₂）固定反应方面取得了显著的进展，但从CO₂合成醛类的方法仍然相当有限，部分原因是生成的甲酰基（formyl group）具有不稳定性，以及难以实现可控的脱氧转化以生成C?H和C?C键。在这里，我们开发了一种利用硅基甲酸酯（silyl formates）直接对富电子芳香族化合物进行C?H甲酰化的方法。这些硅基甲酸酯是由CO₂和氢硅烷（hydrosilanes）在BCl₃或BBr₃存在下制备的。这是首次报道使用硅基甲酸酯对芳香族化合物进行直接C?H甲酰化的研究。通过逐步固定一个到四个CO₂分子，合成了多种有用的化合物，其中包括一种生物活性化合物和八乙基卟啉（octaethylporphyrin）。通过密度泛函理论（DFT）计算阐明了反应机理，其中BCl₃在硅基甲酸酯（HCO₂SiMe₂Ph）的活化以及亲电芳香族取代反应中发挥了双重作用。

利益冲突

作者声明没有利益冲突。

数据可用性声明

支持本研究结果的数据可在本文的补充材料中找到。