中性手性双齿碲-三唑配体在对手性非共价硫属元素键合催化中的应用

《Nature Communications》：Neutral chiral bidentate tellurium-triazoles for enantioselective non-covalent chalcogen-bonding catalysis

　　

摘要

硫属元素键合（ChB）在非共价催化领域最近引起了广泛关注，通过σ-空穴相互作用为催化提供了新的可能性。然而，仅依赖ChB的不对称选择性催化领域的进展受到了该相互作用固有方向性的限制，以及硫属元素原子上存在多个σ-空穴的影响，尤其是对于中性的ChB供体而言，这一挑战尤为突出。在此，我们报道了设计和应用了手性ChB供体，这些供体能够在中性ChB体系中实现具有挑战性的不对称硫属元素键合催化反应，在（异）喹啉的Reissert型阴离子结合基准反应中达到了高达11:89的对映选择性。通过对基于双联吡唑-双联碲结构的中心手性骨架进行优化，使其能够与路易斯碱性底物发生双齿结合，从而确定了(R,R)?1,3-二氨基环己烷结构单元作为合适的手性间隔基团。虽然其他手性中心骨架未观察到结合现象，但优化后的中性ChB供体对模型底物氯离子表现出中等亲和力，并通过对相应催化剂-氯离子复合物的计算分析进一步揭示了其关键的结合特性。