一种基于纳米热力学的Shuttleworth和Lippman方程研究方法
《Entropy》:A Nanothermodynamic Approach to the Shuttleworth and Lippman Equations
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时间:2026年06月10日
来源:Entropy 2
摘要
Shuttleworth方程和Lippman方程是用于关联表面张力与应力(Shuttleworth)以及表面张力与电表面势(Lippmann)的著名方程。我们指出,这两种方程具有共同的热力学基础,这种基础适用于具有相对较大界面能的系统。这对于研究液滴稳定性、胶体悬浮液、电极表面等问题具有重要意义。这两种方程都是针对非欧拉均匀系统推导出来的,而经典系统属于欧拉均匀系统。为了解决这个问题,我们采用了适用于小系统的Hill热力学理论。这里的小指的是界面能依赖于系统尺寸或形状的系统。由此得到的Hill–Gibbs–Duhem方程是对经典Gibbs–Duhem方程的扩展,它为Shuttleworth方程和Lippman方程提供了共同的理论基础。Hill热力学使我们能够严格定义两种类型的表面张力:积分表面张力。这两种表面张力通过系统的细分势相互关联。根据helfrich方程,我们得到了细分势随界面曲率变化的标度律,并预测了细分势对系统曲率的依赖性。此外,还对关于shuttleworth方程和lippman方程的现有文献进行了批判性分析。
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