摘要
小分子的碰撞诱导解离（Collision-Induced Dissociation, CID），通常针对分子量低于1500 Da的化合物，被广泛用于药物代谢物、合成副产物及未知化合物的结构鉴定。然而，从质子化或钠化分子获得的质谱（MS/MS）数据解释主要依赖于与文献数据的比对，而所提出的结构往往缺乏严格的机制依据和确凿的证据。大多数文献和预测软件中采用的“偶电子规则”并不支持质子化分子产生自由基的损失。同样，钠加合物离子的碎裂途径也尚未得到充分研究，缺乏机制上的合理解释。为了更好地理解含硝基的偶电子化合物中自由基的损失机制，研究人员对硝苯地平（nifedipine）、m-硝苯地平（m-nifedipine）及其相关类似物的碎裂模式进行了机制研究。硝苯地平的[M+H]+和[M+Na]+离子产生的碎片与它的位置异构体具有不同的碎裂机制，但与尼索地平（nisoldipine）和阿兰地平（aranidipine）等类似物存在相似性。位于邻位（ortho position）的硝基显著影响碎片的稳定性，从而形成了所谓的“邻位效应”（ortho effect）。该机制通过使用同位素标记的类似物、离子迁移谱（Ion Mobility Spectrometry, IMS）、前体离子扫描（Precursor Ion Scan, PIS）和密度泛函理论（Density Functional Theory, DFT）计算得到了进一步验证。将IMS与MS/MS结合使用的不同方法在阐明碎裂途径方面表现出强大的能力。
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