《Heritage》：Cochineal Dyes and Dyeing Techniques in Historical Lielvārde-Type Patterned Sashes from Latvia: Analytical and Historical Evidence
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Lielvārde型图案腰带是拉脱维亚文化遗产中最具辨识度的象征之一，然而关于其年代、染料及染色技术的可靠信息仍然有限。本研究调查了来自拉脱维亚博物馆收藏的五条历史Lielvārde型图案腰带的红色羊毛纱线。研究结合了超高效液相色谱-二极管阵列检测/质谱联用（
Lielvārde型图案腰带是拉脱维亚文化遗产中最具辨识度的象征之一，然而关于其年代、染料及染色技术的可靠信息仍然有限。本研究调查了来自拉脱维亚博物馆收藏的五条历史Lielvārde型图案腰带的红色羊毛纱线。研究结合了超高效液相色谱-二极管阵列检测/质谱联用（UPLC–DAD/MS）染料分析、三重四极杆电感耦合等离子体质谱（ICP–QQQ）元素分析、基于反射率的色度测量、实验染色以及对历史文献的分析。分析结果在所有样本中均鉴定出与墨西哥胭脂虫（Dactylopius coccus Costa）一致的胭脂虫衍生蒽醌化合物。元素分析揭示了铝基和锡基媒染系统的存在，而实验染色表明，历史纺织品特有的亮红色调是通过将锡媒染剂与酒石酸氢钾（cream of tartar）结合实现的。锡的鉴定为历史拉脱维亚农民纺织品中使用锡基媒染剂提供了首个分析证据。历史文献进一步证实了19世纪波罗的海地区胭脂虫、媒染剂以及进口纺织材料的可获得性。综合分析与历史证据表明，所分析腰带的制作与更广泛的欧洲贸易网络、知识交流和技术发展密切相关。研究结果还要求重新评估先前提出的年代，并支持其生产时期为19世纪下半叶，最可能在1850年代末至1870年代之间。该研究为历史染色技术及东波罗的海地区进口染料流通贡献了新知。
**论文解读文章**
**研究背景与问题**
Lielvārde型图案腰带是拉脱维亚文化遗产的标志性元素，目前拉脱维亚博物馆收藏约100条此类腰带，但关于其生产年代、染料来源及染色技术的可靠信息极为匮乏。现有博物馆记录多基于口头传承或主观评估，存在年代矛盾（如一条腰带声称织于1825年，但织者当时仅一岁）或笼统断代（如笼统归为19世纪）。此前尚无对腰带纱线染料的系统分析，也缺乏对染色技术的物质证据。研究人员因此开展本研究，旨在通过综合分析方法澄清腰带年代并重建染色技术。
**研究内容与结论**
研究人员对来自三家拉脱维亚博物馆（Andrejs Pumpurs Lielvārde博物馆、Liepāja博物馆、Limba?i博物馆）的五条历史Lielvārde型图案腰带的红色羊毛纱线进行了分析。结合UPLC–DAD/MS、ICP–QQQ、色度测量、实验染色及历史文献分析，得出以下核心结论：所有样本的红色均由墨西哥胭脂虫（Dactylopius coccus Costa）染色；元素分析显示同时使用铝基和锡基媒染系统，其中锡基媒染剂的使用是首次在历史拉脱维亚农民纺织品中得到分析证据；实验染色表明亮红色调需锡媒染剂与酒石酸氢钾配合才能实现；历史文献证实19世纪中叶波罗的海地区已有胭脂虫、媒染剂及棉花进口。综合证据支持腰带生产于19世纪下半叶（约1850年代末至1870年代），推翻了此前18世纪或1920–1930年代的断代。
**意义与发表**
该论文发表在《Heritage》期刊上，首次系统揭示了拉脱维亚历史纺织品中染料与媒染技术的物质证据，证实了与欧洲贸易网络和技术交流的紧密联系，并为东波罗的海地区历史染色技术及进口染料流通研究提供了新知识。
**主要技术方法**
研究人员使用超高效液相色谱-二极管阵列检测/质谱联用（UPLC–DAD/MS）鉴定染料化合物；使用三重四极杆电感耦合等离子体质谱（ICP–QQQ）进行元素分析以识别媒染相关元素；使用校准的Ocean Optics USB4000光谱仪进行反射率基色度测量以获取色度坐标；基于分析结果和历史文献进行实验染色重建。历史文献分析聚焦于18–19世纪波罗的海德文和拉脱维亚文报刊中的商人广告和进口商品清单。样本来源于三家拉脱维亚博物馆的五条历史腰带。
**研究结果**
（保留原标题样式，但去掉数字编号，以下为原文小标题的浓缩）
**3.1 历史腰带中胭脂虫的鉴定**
通过UPLC–DAD/MS检测，在五条腰带纱线提取物中均鉴定出胭脂虫来源的蒽醌化合物，包括胭脂红酸（carminic acid, cd）、黄胭脂虫酸（flavokermesic acid, fk）、黄胭脂虫酸2-C-葡萄糖苷（dcII）、胭脂虫酸（kermesic acid, ka）及双脱氧赤紫素（dideoxyerythrolaccin, ddoe）。基于fk+ka与dcII的百分比比值（1.3–2.5% dcII，0.2–1.0% fk+ka），所有样本均落在墨西哥胭脂虫（Dactylopius coccus）的特征组成范围内，确认染料来源为墨西哥胭脂虫。ddoe作为老化标志物，在PM 184和L?MM 20889:2中含量最高，表明更长的老化时间。实验染色样品与历史样品的染料组成不完全匹配，提示老化过程的影响。
**3.2 媒染剂与染色技术**
元素分析显示历史纱线中锡（Sn）浓度极高（最高达37,340 mg kg?1），铝（Al）浓度在部分样品中较高（最高2787 mg kg?1），铁（Fe）和镍（Ni）也存在异常高值。实验染色表明，仅使用锡媒染剂加酒石酸氢钾可还原历史纱线的亮红色调；铝媒染剂单独使用时产生较暗较冷的色调；碱性后处理（NaHCO?）使纱线颜色变深并增加镁（Mg）含量。历史纱线中镍的高浓度可能源于媒染剂杂质或污染，而非有意使用。综合结果表明，历史腰带纱线采用了锡基媒染系统，铝可能仅起辅助作用。
**3.3 历史纱线的颜色特征**
反射率基色度测量显示，五条纱线样品的CIE 1931 xy色度坐标均位于红色区域。样品1（PM 184）、4（LM 4531）、5（L?NM 20889:2）形成紧密簇（间距<0.01），色度非常相似；样品2（PM 1184）和3（LM 710）偏离该簇（间距>0.05），色调差异明显。这些差异不能归因于博物馆存储条件，表明不同腰带之间存在色度变异，但整体均属红色系。
**3.4 历史染色技术的实验重建**
研究人员使用拉脱维亚本地羊毛、墨西哥胭脂虫、天然明矾（来自中亚）及锡媒染剂进行实验染色。实验设计基于历史文献中的片段描述（如19世纪报纸广告提及“胭脂虫膏”）。实验I比较了不同媒染剂组合：明矾预媒染、锡媒染加酒石酸氢钾、锡媒染加碱性后处理、仅锡媒染。结果显示，锡媒染加酒石酸氢钾产生与历史腰带最接近的亮红色；明矾产生暗红色；碱性后处理使颜色变暗。实验II尝试了更高胭脂虫浓度（30% owf）并采用历史文献描述的染料与织物共煮工艺，但所得颜色仍不如历史样品明亮，支持锡媒染剂的核心作用。实验明确表明，只有锡基媒染系统才能重现历史腰带的特征性亮红色。
**3.5 胭脂虫与染色技术的历史证据**
**3.5.1 胭脂虫**：历史报刊分析显示，“Cochenille”一词最早出现在1782年波罗的海德文报刊的商人广告中。1857年《Mājas Viesis》报纸首次出现面向拉脱维亚消费者的胭脂虫广告。19世纪60–70年代相关提及频率最高。1861年起，商人开始销售“胭脂虫膏”（Koschenille-Salve）。
**3.5.2 明矾与锡媒染剂**：明矾自18世纪起在波罗的海地区广泛供应（1767年Riga进口12,765磅）。锡媒染剂虽在欧洲广泛使用，但在历史拉脱维亚报刊中未明确识别出相关术语，因此分析鉴定锡的存在提供了首个物质证据。
**3.5.3 进口纺织材料**：棉线自1858年开始在拉脱维亚报刊广告中出现，1860年代后本地棉纺厂也投产。历史资料表明棉线在19世纪50年代末后已可供消费。
**3.5.4 贸易网络与技术转移**：墨西哥胭脂虫在所有腰带中的一致使用表明全球贸易网络延伸至农村社区。锡基媒染技术的应用与欧洲技术交流相关。腰带的高超编织质量可能源于专业织匠，而非技术革新，编织设备简单（保留环状起边）。
**3.5.5 年代学含义**：综合证据要求重新评估年代：18世纪及1920–1930年代的断代均与胭脂虫及棉线在19世纪下半叶的可用性不符。所有腰带在编织质量、染料组成、元素组成和颜色特征上高度一致，表明生产于同一技术传统且在较短时间内（最可能1850年代末至1870年代）。
**结论部分翻译**
本研究证明，所有五条分析Lielvārde型图案腰带的红色羊毛纱线均使用墨西哥胭脂虫染色。色谱、元素、色度、实验和历史分析的综合结果表明，该技术涉及锡基和铝基媒染系统，其中锡基媒染剂的应用是首次在历史拉脱维亚农民纺织品中得到分析证据。结果表明，Lielvārde型图案腰带的生产与更广泛的欧洲贸易网络、知识交流和技术发展密切相关。进口胭脂虫和专门染色技术的采用表明，这些纺织品的制作需要相当的专业技能，可能涉及高技能工匠。分析、历史和纺织证据进一步表明，羊毛纱线是使用进口染料本地染色的。这些发现促进了对19世纪北欧染色技术和进口染料流通的更广泛理解，并证明了在纺织遗产研究中整合分析化学、实验重建和历史研究的价值。分析、实验和历史证据还要求重新评估所分析腰带的年代学。此前提出的18世纪和1920–1930年代的断代难以与鉴定的染料、媒染剂、纺织材料和历史证据协调。综合现有证据支持生产日期为19世纪下半叶，最可能在1850年代末至1870年代之间。因此，可修订若干博物馆藏品的年代：PM 184和L?NM 20889:2可定于1850年代末至1860年代，而PM 1184、LM 710和LM 4531更符合1870年代的生产日期。这些发现为历史染色技术、东波罗的海地区进口染料流通以及拉脱维亚最重要纺织传统之一的文化史贡献了新知识。未来研究应通过额外的实验工作以及对其他欧洲国家印刷染色手册和配方集的研究，更详细地重建历史染色配方，尤其应关注澄清19世纪“胭脂虫膏”等历史产品的组成与功能。
