原位解析产生激基复合物的给体-受体复合物的形成机制

《Communications Chemistry》：In situ elucidation of the formation mechanism of donor-acceptor complexes responsible for exciplex generation

　　

摘要

在TADF OLED中，形成激基复合物的系统能够实现可调的发光特性以及双发射体/宿主功能，但其固有的非晶态特性使得分子层面的结构与性质关系难以明确，从而阻碍了进一步的应用开发。本研究首次采用原位技术来探究驱动激基复合物形成的分子间相互作用。核磁共振分析表明，常见的激基复合物受体PO-T2T可充当超分子宿主（H），在溶液中包裹住基于咔唑的供体ICzMe（G）。光物理测量结果显示，PO-T2T/ICzMe复合物具有典型的热激活延迟荧光特性，这正是激基复合物发光的特征。荧光滴定和理论计算表明，复合物的形成是一个分步过程：首先是1:1（H:G）的结合，随后形成1:1:1（H:G:H）的夹心结构。PO-T2T/ICzMe的共晶结构进一步证实了这一形成机制，该结构显示PO-T2T采取爪状几何结构来构成这种夹心式超分子复合物。此外，对多种基于PO-T2T的激基复合物的核磁共振研究也表明，超分子相互作用是驱动激基复合物形成的普遍力量。