《Journal of Environmental Sciences》：Legacy and persistence of organochlorine pesticides in the soils of Cop?a Mic?, Romania: Ecological and health risk assessment
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本研究针对罗马尼亚 Cop?a Mic? 地区土壤中有机氯农药（OCPs）的污染现状开展调查，分析 16 种 OCPs 及其代谢产物的空间分布、来源指示特征、与有机质（OM）的关系，并评估生态与人体健康风险。结果表明，研究区土壤中 OCPs 主要反映历史使用与
本研究针对罗马尼亚 Cop?a Mic? 地区土壤中有机氯农药（OCPs）的污染现状开展调查，分析 16 种 OCPs 及其代谢产物的空间分布、来源指示特征、与有机质（OM）的关系，并评估生态与人体健康风险。结果表明，研究区土壤中 OCPs 主要反映历史使用与长期环境持久性，污染热点多位于前工业区附近；DDTs（滴滴涕类）最为常见，HCHs（六氯环己烷类）以γ-HCH 为主，提示历史性 lindane 使用。生态风险与人体健康风险整体较低，但部分样品仍超出罗马尼亚部分限值，说明该类持久性有机污染物（POPs）在后工业农业区仍需持续监测。
研究背景：有机氯农药（OCPs）因高效杀虫曾被广泛使用，但其化学稳定性强、环境降解慢、易生物富集，已被列为持久性有机污染物（POPs）。尽管多数国家已禁用，土壤仍可能长期保存其历史残留，尤其是在曾受农业施药与工业排放共同影响的地区。Cop?a Mic? 是罗马尼亚典型后工业农业区，曾受碳黑（CB）生产和有色金属冶炼严重污染，且其土壤中 OCPs 的区域数据稀缺，因此有必要开展本研究，以厘清历史污染遗留、污染来源及其风险水平。
研究人员以 Cop?a Mic? 地区 3 类土壤（农业区 A1、A2 与非耕作区 NC）为对象，共采集 50 个土壤样品，重点分析 0–5 cm 与 5–20 cm 土层的 OCPs 分布。研究采用超声辅助提取（UAE）结合气相色谱-质谱（GC-MS）定量 16 种 OCPs，并计算有机质（OM）含量、风险商（RQ）、最大累积比（MCR）、危害商（HQ）、危害指数（HI）与增量终生致癌风险（ILCR），同时借助相关性分析、热图和三元图识别来源与降解路径。研究得出：Cop?a Mic? 土壤中的 OCPs 以历史输入为主，工业遗留碳黑可能增强了疏水性污染物的滞留；生态与健康风险总体处于较低水平，但部分 HCHs 和 DDTs 仍显示明显残留，具有持续监测意义。这一结论对后工业地区 POPs 管理与土壤修复具有重要参考价值。
研究方法概括：研究人员在 Cop?a Mic? 选取农业地和非耕作地共 50 个土样，测定 OM 含量，并用 UAE-GC-MS 分析 16 种 OCPs；结合 Spearman 相关、诊断比值（如 α-HCH/γ-HCH、DDD/DDE）、热图、三元图及 RQ/HI/ILCR 模型，完成污染来源解析与风险评价。
研究结果
4.1 Concentrations and distribution of OCPs
共检出 16 种 OCPs，∑OCPs 范围为 8.06–103.63 ng/g。A2 农业区总体污染最高，5–20 cm 层中 A2、NC、A1 的平均 ∑OCPs 分别为 48.77、40.66 和 31.95 ng/g，提示污染热点靠近前 Carbosin 工业平台。0–5 cm 层仍可见较高残留，但 5–20 cm 层更能代表历史累积。
4.1.1 HCHs: Profile and source identification
HCH 异构体以γ-HCH 为主，α-HCH/γ-HCH 平均值为 0.84，符合历史 lindane 使用特征。A2 区 HCHs 含量最高，且热图显示γ-HCH 与δ-HCH 超标更明显，说明该区域存在持续性历史残留与局地富集。
4.1.2 DDTs: Transformation pathways and degradation status
∑DDTs 平均为 23.82 ng/g，A2 高于 NC 与 A1。DDD/DDE 比值及三元图表明，土壤中 DDT 主要经历了以厌氧降解为主的转化过程，且残留以历史输入为主，未见近期施用证据。
4.1.3 Other organochlorine pesticides
除 DDTs 和 HCHs 外，还检出 aldrin、dieldrin、endrin、endrin aldehyde、endosulfan I、methoxychlor、chlordane 相关化合物及 heptachlor 等。多数为低浓度但广泛检出，说明这些化合物同样体现出长期环境持久性。
4.2 Influence of organic matter (OM)
OM 与 4,4′-DDD、4,4′-DDE、ENDO I 及 ∑OCPs 呈中等正相关，表明 OM 可通过吸附作用增强疏水性 OCPs 的滞留。HCH 异构体中δ-HCH、α-HCH、γ-HCH 与 OM 亦存在正相关，而β-HCH 相关性很弱，说明其分布更受自身化学稳定性影响。
5. Risk assessment
与罗马尼亚标准相比，5–20 cm 层中 29% 的样品 ∑HCHs 超过正常值，γ-HCH 超标最突出；按荷兰更严格标准，∑DDTs、∑HCHs 及γ-HCH 超标更普遍。生态风险方面，所有 RQ 均小于 1，MCR 平均值为 1.50，表明毒性主要由单一化合物驱动，但总体无即时生态威胁。人体健康风险方面，摄入是主要暴露途径，其次为皮肤接触，吸入贡献极低；儿童 HI 高于成人，但均低于 1，ILCR 也普遍低于 10
-6，说明致癌与非致癌风险整体较低。
讨论与结论
本研究证明，Cop?a Mic? 土壤中的 OCPs 主要属于历史遗留污染，而非近期输入。DDTs 和 HCHs 是最主要污染组分，空间上在靠近前工业平台和部分农业地中更为突出，提示工业碳黑残留与农业施药共同影响了污染格局。OM 与部分 OCPs 的正相关说明土壤有机质可增强其吸附和持久性；同时，DDT 的代谢比值表明其主要经历厌氧转化，HCH 组成则支持历史 lindane 使用。尽管生态风险和人体健康风险总体较低，但部分样品超过法规限值，且γ-HCH 的持续检出表明此类污染物具有长期残留特征。研究人员据此指出，Cop?a Mic? 及类似后工业农业系统需纳入持续监测与 POPs 管理框架，并应关注土壤—作物迁移、修复措施与多污染物综合风险评估，以更全面地反映长期环境与健康影响。
