辽代土尔基山墓出土单耳八棱金杯的合金组成与表面微观形貌研究:基于便携式X射线荧光光谱(p-XRF)和超景深显微镜的制造技术分析

《Materials》:PFC Simulation and Experimental Investigation of Crack Evolution and Surface Morphology in Rehbinder-Effect-Assisted Longitudinal–Torsional Ultrasonic Vibration Milling of Borosilicate Glass

【字体: 大 中 小 】 时间:2026年07月18日 来源:Materials 3.7

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  土尔基山墓作为辽代三座最具代表性的墓葬之一,在发掘过程中出土了大量工艺精湛且具有鲜明民族与时代特征的金银器,因而引起了全球关注。然而,其制造技术长期以来鲜有系统研究。本文以土尔基山墓出土的单耳八棱金杯为研究对象,采用便携式X射线荧光光谱(p-XRF)与超景深显

  
土尔基山墓作为辽代三座最具代表性的墓葬之一,在发掘过程中出土了大量工艺精湛且具有鲜明民族与时代特征的金银器,因而引起了全球关注。然而,其制造技术长期以来鲜有系统研究。本文以土尔基山墓出土的单耳八棱金杯为研究对象,采用便携式X射线荧光光谱(p-XRF)与超景深显微镜,对其合金组成及表面微观形貌开展分析。金杯不同基体位置的成分结果相近,其中金(Au)含量为84%–88%,银(Ag)含量为10%–13%。在圈足中心部位以及腹棱、口沿处联珠纹位置获得的p-XRF谱图显示,以Au为主、Ag为辅。据此可判定,该金杯材质为金银合金(Au-Ag alloy)。显微观察初步揭示其制造过程涉及铸造、刻划与焊接。该单耳八棱金杯表面可见大量明显缩孔,据此推断其采用铸造成形。杯身、圈足与指垫应分别铸造后再经焊接组装为完整器物。此外,在杯身与圈足的焊缝之间发现绿色焊料,以及焊接材料熔融不充分现象。金杯外表装饰有鱼子纹、仰莲纹及联珠纹等纹样,其中鱼子纹平均直径为303 μm。依据刻划纹样之间的叠压关系,可推断其刻划顺序应为先刻鱼子纹,后刻花卉纹。作为土尔基山墓精美器物的代表,该金杯的材质组成与制造技术研究,为辽代金银器的科学分析提供了参考数据。
该文发表于《Materials》,研究对象并非标题所示的硼硅玻璃超声振动铣削,而是辽代土尔基山墓出土单耳八棱金杯的材质组成与制造工艺。研究背景在于,辽代金银器兼具草原文化、中原文化及粟特、波斯等外来文化因素,是研究辽代工艺技术、礼俗观念与文化交流的重要实物证据。尽管既有研究已从考古学、艺术史与类型学角度讨论辽代金银器的分期、器形、纹饰及文化内涵,但关于其制造技术的研究仍较零散,缺乏系统的科技考古分析。尤其是内蒙古土尔基山墓出土金银器,尚缺少基于无损检测的具体个案研究。因此,研究人员选取该墓出土的单耳八棱金杯,旨在通过成分分析与显微观察,厘清其合金属性、成形方式、连接工艺及纹饰加工技术,并为后续文物保护、修复与相关器物比较研究提供科学依据。

为开展本研究,研究人员主要采用了两类关键技术方法。其一,利用便携式X射线荧光光谱(p-XRF,portable X-ray fluorescence)对金杯腹部纹饰区、圈足中心、腹棱联珠纹和口沿联珠纹等位置进行无损成分测定,各点重复测试并取归一化平均值,以获得基体与局部部位的元素组成特征。其二,采用超景深显微镜对器物表面及连接部位开展二维/三维微观形貌观察,重点识别缩孔、焊缝、焊点、抛磨痕迹、刻划线条、起稿线以及纹饰叠压关系。样本来源为2003年发掘的辽代土尔基山墓出土单耳八棱金杯。

3.1. Composition Analysis
在成分分析部分,研究人员对金杯腹部纹样处、圈足中心位置以及腹部联珠纹等区域进行了p-XRF检测。结果显示,不同基体部位的元素组成较为一致,Au含量约为84%–88%,Ag含量约为10%–13%,说明该器物整体材质稳定,具有一致性。圈足中心、腹棱联珠纹及口沿联珠纹的谱图均表现为Au主峰显著、Ag次之,据此认定金杯材质为Au-Ag合金。研究人员据此进一步指出,工匠可能对天然金原料进行了有意识的合金化处理。论文同时提示,p-XRF属于表面分析方法,检测深度有限,结果会受到基体效应、表面风化层、腐蚀产物及样品非均一性的影响,因此所得数据应理解为半定量结果,但仍足以支持该金杯属于高金含量金银合金这一基本判断。

3.2. Manufacturing Technology Observation
在制造技术观察部分,研究人员借助超景深显微镜重点考察了器表缺陷、连接痕迹与纹饰加工方式。首先,在鱼尾形指垫背面、圈足正面、圈足内壁及口沿内壁等多处观察到形态不规则的缩孔,且金杯内壁较粗糙。结合器壁较厚、器重67.004 g等特征,研究人员认为这些现象符合铸造成形器物的典型特征,从而推断该金杯采用铸造技术制造,而非锤揲成形。与此同时,在叶芽形翼耳正面及鱼尾形指垫背面可见明显抛磨处理痕迹,表明工匠曾尝试通过打磨改善铸造缺陷,但部分缩孔仍清晰可见。

其次,显微观察显示该金杯各连接部位均采用焊接工艺。杯身与翼耳之间、指垫与翼耳之间应为点对面兼表面焊接,杯身与圈足之间则存在沿周缘分布的连续焊缝,属于线对线焊接。研究人员在杯身与圈足焊缝之间观察到绿色焊料,并在局部发现焊接材料熔融不足现象。经p-XRF分析,绿色焊料处Au含量约68%,Ag约29%,Cu约3%,与基体相比Ag和Cu显著升高。结合Ag-Au-Cu三元合金相图分析,研究人员认为,工匠有意提高焊料中的Ag、Cu含量,以降低焊料熔点;该焊料熔点约位于900 °C至950 °C之间。由于焊接温度偏低,焊料未完全熔化,最终残留绿色焊料并形成熔融不足现象。论文还指出,圈足内壁焊接小孔位置上方刻有鱼子纹,说明纹饰在一定程度上还承担了遮蔽焊接痕迹、优化视觉效果的作用。

再次,在刻划工艺方面,研究人员通过显微形貌对线条形态、连续性及重叠关系进行了观察。腹部纹饰由直头錾逐线刻出,显示出明显的线性叠加特征;腹部鱼子纹则由珠錾加工形成,边缘内凹,部分位置相互重叠,平均直径为303 μm。鱼尾形指垫上的鱼纹,则可能分别使用点头錾和直头錾加工鱼鳞、鱼眼及鱼身线条。金杯棱边正反两面的联珠纹、口沿联珠纹以及圈足外壁仰莲纹均具有立体效果,研究人员据此判断其应采用立体錾从器物背面起凸成形,以形成明确的高度与深度变化。此外,在圈足底部还观察到起稿线,表明工匠在正式刻纹之前,先以工具在器表勾勒草图,再据此完成正式纹饰加工。

4.1. Material and Manufacturing Technology Analysis
在讨论部分,研究人员综合成分分析与显微观察结果,对金杯的完整制作流程进行了重建。首先,工匠可能对原始金料进行合金化处理,形成成分较稳定的Au-Ag合金。其后,杯身、圈足、指垫等部件应分别通过模铸形成,再经焊接组合为完整器物。其中杯身与圈足通过线对线焊接连接,翼耳与杯身、指垫与翼耳则采用点对面焊接。焊接完成后,工匠对局部缺陷进行打磨修整。随后,以圈足底部起稿线为参照,先在表面勾勒纹样草图,再逐步完成腹部纹饰、鱼子纹、花卉纹、联珠纹和仰莲纹等装饰图案。根据鱼子纹与花卉纹之间清晰的叠压关系,可确认纹饰加工顺序为先刻鱼子纹,再刻其他花卉类图案。研究人员还将该器与战国至汉代、新疆及唐代若干金银器的起稿线、焊接与刻划现象进行比较,指出该器在制造技术上具有一定的继承性与延续性。

4.2. Methodological Limitations and Preliminary Nature of Interpretations
研究人员明确指出,本研究主要依赖p-XRF和超景深显微镜两种无损技术,因此相关解释具有初步性。p-XRF检测深度通常小于100 μm,易受表面湿度、颗粒度、基体效应与非均一性影响,且对轻元素不敏感,定量精度低于实验室波长色散XRF,也不能替代湿化学法或电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)等高精度定量方法。超景深显微镜能够提供高分辨率微区形貌和色彩信息,但无法获得元素分布、物相组成或晶体结构信息,也无法进行纳米尺度结构解析。由于样品珍贵且需遵守无损原则,本研究未补充扫描电子显微镜-能谱(SEM-EDS)、X射线衍射(XRD)或激光剥蚀电感耦合等离子体质谱(LA-ICP-MS)等分析,因此关于元素分布与微观结构、表面蚀变过程及工艺痕迹之间关系的解释仍需后续更高分辨率技术验证。

4.3. Expanded Discussion of Surface Alteration Effects on p-XRF Analysis
论文进一步讨论了长期埋藏导致的表面蚀变对p-XRF结果的影响。研究人员指出,考古金器在土壤环境中会经历腐蚀、包浆形成与表面富集等过程。尽管Au化学性质稳定,但合金中的Ag和Cu更易发生反应,形成氧化物、氯化物或硫化物等腐蚀产物,这些表层物质会与基体共同贡献X射线信号,使得p-XRF测值成为表层与内部金属的复合响应。长期成岩作用还可能在器表沉积铁氧化物、铜碳酸盐及含Pt矿物沉淀,带来外源Fe、Cu、Pt信号,从而影响微量元素判读。同时,Cu等较不稳定元素的选择性淋滤会造成表面Au、Ag相对富集,使测得Au质量分数被高估。研究人员据此认为,不同测试点Au含量84%–88%的波动,部分可能与表面包浆厚度及富集程度差异有关。这一讨论强化了其对p-XRF结果局限性的认识,也使合金成分解释更符合考古金属学研究规范。

总体而言,该研究通过无损分析手段,较系统地揭示了土尔基山墓单耳八棱金杯的材质与工艺特征。研究表明,该器物以Au-Ag合金为材质,基体成分稳定;整体采用分件铸造、后期焊接的复合制造路径;焊接中同时存在线对线与点对面两类方式,且焊料中提高Ag、Cu比例以降低熔点;器表装饰依次经历起稿、鱼子纹加工、花纹刻划及立体纹饰成形等步骤。研究还指出,缩孔、焊料残留和熔融不足等微观现象,直接记录了辽代金工在实际操作中的技术条件与工艺选择。该文不仅为辽代金银器制造技术研究提供了可靠个案,也为土尔基山墓其他贵金属文物的保护、修复及比较研究提供了重要基础。

结论部分可译述如下:土尔基山墓出土单耳八棱金杯展示了辽代金银器制造技术的较高水平。通过p-XRF与超景深显微镜分析发现:其一,腹部纹饰区、圈足中心、腹部联珠纹与口沿部位的成分结果相近,Au含量为84%–88%,Ag含量为10.1%–13%,表明该器由Au-Ag合金制成。其二,鱼尾形指垫背面、圈足正面及内壁、口沿内壁存在明显缩孔,据此推断金杯采用铸造技术制造。其三,金杯焊接采用线对线焊接与点对面焊接两种方式;杯身与圈足焊缝间存在绿色焊料和焊料熔融不足现象,结合Ag-Au-Cu三元合金相图分析,可知其与焊接温度偏低、焊料未完全熔化有关;圈足内壁小孔上方刻饰鱼子纹,可能具有遮蔽缺陷的审美功能。其四,金杯刻划主要使用直头錾、珠錾、点头錾和立体錾四类工具;圈足部位发现起稿线,说明正式刻纹前存在预描过程;根据鱼子纹与花纹之间的叠压关系,可判断其刻纹顺序为先刻鱼子纹,后刻花纹;联珠纹与仰莲纹则通过立体錾形成具有高度与深度变化的立体装饰效果。其五,研究初步揭示了该金杯的组成与制造工艺,但受p-XRF与超景深显微镜方法本身限制,相关认识仍需结合更多互补技术进一步验证。
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