通过亚砜催化的烷醇C(sp3)-O键活化实现三信夫反应的重构

《Nature Communications》：Reforging Mitsunobu reaction via sulfoxides-catalyzed C(sp3)-O bond activation of alkanols

　　

摘要

烷醇的立体选择性转化在合成化学和药物发现中起着至关重要的作用。在诸多进展中，Mitsunobu反应因其能够活化C(sp³)-O键从而实现烷醇的转化而长期被视为一种强大的工具。由于磷化学存在明显的环境问题，人们迫切需要一种替代元素。在此，我们设计出了高效的亚砜催化剂，用于开展具有广泛底物适用范围的Mitsunobu型替代反应，且该反应的唯一副产物为水。通过动力学研究、机理分析以及密度泛函理论计算，我们获得了全面的机理见解，并揭示了关键的构效关系。这一方法为Mitsunobu型反应提供了一种可持续且原子经济性更高的途径，同时拓展了硫催化的应用范畴。