《Journal of Environmental Management》:Chemical recycling of PET waste into functional Cu-MOF materials for electrochemical monitoring

【字体: 时间:2026年07月24日 来源:Journal of Environmental Management 9.2

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  聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的化学回收代表了一种将塑料废料转化为增值功能性材料的有前景策略。在本研究中,从消费后PET的碱性水解中回收的对苯二甲酸(rTPA)被用作前驱体,用于合成铜基金属有机框架(Cu-rTPA)。通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)、差示扫

  
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的化学回收代表了一种将塑料废料转化为增值功能性材料的有前景策略。在本研究中,从消费后PET的碱性水解中回收的对苯二甲酸(rTPA)被用作前驱体,用于合成铜基金属有机框架(Cu-rTPA)。通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)、差示扫描量热法(DSC)、热重分析(TGA)和质子核磁共振波谱(1H NMR)对回收的配体进行了表征,确认了其化学纯度和与商业对苯二甲酸的结构相似性。成功合成了Cu-rTPA框架,并通过FTIR和X射线衍射分析进行了表征,表明回收的配体在PET解聚后保留了其配位能力。将所得材料沉积在玻碳电极上,并评估其作为葡萄糖和咖啡因检测的电化学平台。在碱性介质中,Cu-rTPA修饰电极对葡萄糖氧化表现出电催化活性,线性范围为1.0至10.0 mmol L-1,检测限(LoD)为0.239 mmol L-1。对于酸性介质中的咖啡因检测,该材料显示线性范围为25至125 μmol L-1,LoD为7.48 μmol L-1。所提出的方法表明,消费后PET可以直接转化为功能性电活性材料,无需大量纯化步骤,有助于聚合物废物增值以及用于分析和环境监测应用的可持续材料的开发。
**研究背景与问题**
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)因轻质、耐用等特性被广泛用于包装行业,但其难以生物降解,导致塑料废物在环境中长期积累,对全球生态构成威胁。现有回收路线包括初级、次级、三级(化学回收)和四级(能量回收),其中化学回收可将PET解聚为单体(如对苯二甲酸,TPA),是一种有前景的增值策略。然而,从消费后PET回收的TPA(rTPA)虽已被用于合成金属有机框架(MOF)并应用于吸附、催化等领域,但将其作为配体用于电化学传感平台的研究仍十分有限。本研究旨在探索将PET废料通过化学回收转化为功能性Cu-MOF材料,并评估其作为葡萄糖和咖啡因电化学检测平台的可行性,从而为聚合物废物增值和可持续传感材料开发提供新途径。该论文发表在《Journal of Environmental Management》。

**主要技术方法**
研究人员从巴西圣埃斯皮里图州分类收集项目中获取消费后PET瓶,经碱性水解(NaOH溶液,CTAB为催化剂,100°C,约3小时)进行解聚,酸化后回收rTPA。通过溶剂热法(DMF中,150°C,24小时)合成Cu-rTPA,并采用FTIR、DSC、TGA、1H NMR、XRD、SEM对rTPA和Cu-MOF进行表征。电化学测试采用CV、LSV、SWV,以Cu-rTPA修饰的玻碳电极(GCE)为工作电极,在碱性介质中检测葡萄糖,在酸性介质中检测咖啡因。

**研究结果**
3.1 PET解聚与rTPA的制备:碱性水解有效解聚PET,酸化后得到白色固体rTPA。
3.1.1 rTPA的表征:FTIR、DSC、TGA和1H NMR分析表明,rTPA与商业TPA具有高度相似的化学组成和热稳定性,XRD衍射峰一致,证实rTPA纯度高,未受添加剂或低聚物污染。
3.2 Cu-rTPA的合成与表征:FTIR显示羧酸根配位特征峰,XRD图谱与模拟结构(CCDC 687690)吻合,确认形成单斜晶系Cu-MOF,Scherrer方程计算平均晶粒尺寸为63.5±23.7 nm,SEM显示约90 nm颗粒均匀分布。
3.3 Cu-rTPA的电化学行为:CV在0.1 mol L-1 NaOH中显示铜的氧化还原峰(阴极峰约-0.16 V,阳极峰约0.13 V),证明铜中心具有电化学活性。
3.4 Cu-rTPA用于葡萄糖检测:LSV显示葡萄糖氧化峰在0.74 V,扫描速率研究表明扩散控制过程;外部校准曲线在1.0–10.0 mmol L-1范围内线性良好(r=0.998),LoD为0.239 mmol L-1,灵敏度166.19 μA mmol-1 L cm-2。与商业TPA合成的Cu-TPA相比,ANOVA分析表明无显著差异。
3.5 Cu-rTPA用于咖啡因检测:SWV在0.5 mol L-1 H2SO4中,Cu-rTPA使咖啡因氧化峰电流增加约37%,扫描速率研究显示扩散-吸附混合控制;校准曲线在25–125 μmol L-1范围内线性良好(r=0.999),LoD为7.48 μmol L-1
3.6 重复性与电极间重现性:两个独立制备的电极对葡萄糖(5.0 mmol L-1)和咖啡因(75.0 μmol L-1)的十次测量RSD分别为7.14%/7.41%和13.9%/15.2%,表明制备方法可靠。

**讨论与结论**
讨论部分指出,Cu-rTPA的电催化性能源于Cu2+/Cu3+氧化还原对在碱性介质中介导葡萄糖氧化,以及Cu-MOF的多孔结构、芳香配体与咖啡因的π-π相互作用及Cu活性位点配位促进的预富集效应。与文献报道的传感器相比,Cu-rTPA电极的检测限虽非最优,但制备简便,且线性范围适用于实际样品(如血液葡萄糖4–6 mmol L-1,饮料咖啡因μmol至mmol水平)。结论部分翻译如下:
本研究证明rTPA具有与石化路线生产的商业TPA相当的化学纯度。光谱和热分析确认回收材料保持了标准化合物的结构特征,无论解聚时间如何,表明反应介质中的染料和低聚物在回收过程中未共沉淀。rTPA被成功用作有机配体合成Cu-rTPA MOF,结构表征证实形成了预期的MOF结构,表明回收配体性能与商业配体相当。所得材料表现出良好的电化学活性,并成功应用于葡萄糖和咖啡因检测,显示出良好的线性关系和竞争性分析性能。尽管本研究证明了将PET废料转化为功能性Cu-rTPA电活性材料的技术可行性,但仍需进一步研究以全面评估该方法的环保和分析方面,包括生命周期评估和传感平台的完整分析验证(干扰研究、回收率、基质效应、长期稳定性和实际样品应用)。总之,本研究突出了化学回收PET作为先进材料功能构建块的潜力,将消费后PET转化为具有电化学传感能力的增值MOF结构,为延长聚合物废物寿命和开发可持续材料技术提供了有吸引力的策略。
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