用于增强碱性尿素电氧化的Ni-MOF/ZIF-67杂化催化剂设计

《Materials Chemistry and Physics》:Design of Ni-MOF/ZIF-67 Hybrid Catalyst for Enhanced Alkaline Urea Electrooxidation

【字体: 时间:2026年08月11日 来源:Materials Chemistry and Physics 5.2

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  摘要在能源应用领域,开发高效且廉价的碱性尿素电氧化电催化剂至关重要。本研究采用水热法制备了一种分级结构的镍基MOF/ZIF-67杂化催化剂,该催化剂负载在镍泡沫上(NiF/Ni-MOF/ZIF-67),并将其作为无粘结剂阳极用于碱性介质中的尿素电氧化反应。通过扫描电子显微镜、X射

  

摘要

在能源应用领域,开发高效且廉价的碱性尿素电氧化电催化剂至关重要。本研究采用水热法制备了一种分级结构的镍基MOF/ZIF-67杂化催化剂,该催化剂负载在镍泡沫上(NiF/Ni-MOF/ZIF-67),并将其作为无粘结剂阳极用于碱性介质中的尿素电氧化反应。通过扫描电子显微镜、X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、热重分析、紫外-可见光谱以及接触角测定等方法,全面分析了所制备电极的结构、形态及物理化学性质,证实了具有更好表面润湿性和热稳定性的多孔MOF纳米结构已成功形成。
在电流密度方面,NiF/Ni-MOF/ZIF-67电极的性能显著优于NiF/Ni-MOF(51 mA cm-2)和纯NiF电极(43 mA cm-2),在含1.0 M尿素的1.0 M KOH溶液中,其在0.56 V(相对于Ag/AgCl电极)时的电流密度可达64 mA cm-2。此外,该杂化催化剂的塔菲尔斜率较低,约为48 mV dec-1,这表明其电荷传输性能更好,反应动力学更快,而NiF/Ni-MOF的塔菲尔斜率为72 mV dec-1,纯NiF的则为118 mV dec-1
与NiF及NiF/Ni-MOF相比,NiF/Ni-MOF/ZIF-67电极在10小时使用后仍保持较低的电流损失率(17%),显示出更强的长期稳定性,能够更好地承受尿素电氧化反应带来的持续应力。ZIF-67与Ni-MOF之间的协同作用使得催化剂在长时间运行过程中仍能保持活性位点及结构完整性,从而提升了其耐用性。

引言

能源是现代社会不可或缺的重要组成部分,它为工业、交通以及各类技术发展提供动力[1]、[2]。随着能源需求的不断增加,以及对环境问题的日益关注,人们加快了从化石燃料向可再生能源和可持续能源的转型步伐[3]。因此,为了实现长期的经济增长与环境可持续发展,我们需要能够高效转化和储存能源的系统[4]、[5]。
太阳能、风能、水能以及生物质能都属于可再生能源,这类能源能够不断得到补充[6]。它们是化石燃料的清洁、持久替代品,能有效减少温室气体排放和污染[7]、[8]。为确保能源使用的安全性以及发展的可持续性,推动可再生能源技术的发展具有重要意义[9]、[10]。
常见的可再生能源包括太阳能、风能、水力发电、生物质能、地热能以及海洋能(潮汐能和波浪能)[11]、[12]。燃料电池也是一种清洁能源技术,它能够将化学能,尤其是氢气中的化学能转化为电能,且不会对环境造成任何危害[13]、[14]。
尿素燃料电池是一种电化学装置,它能够将尿素中的化学能转化为电能,是一种具有长久续航能力的发电方式[15]、[16]、[17]。这类电池对环境友好,因为它们可以利用含有尿素的废水,从而减少氮污染。其工作原理是在阳极处氧化尿素,生成电子和含氮化合物;在阴极处则通过还原反应完成电路循环[18]、[19]、[20]。这类燃料电池在便携式能源供应以及废水处理领域具有较大的应用潜力。
尿素电氧化反应具有诸多重要的环境和能源方面的优势。除了可用于直接尿素燃料电池以及废水处理之外[21],该反应还是一种比传统电解过程中的氧析出反应更节能的替代方案,因为它所需的动力学势值要低得多[22]。这种能量需求的降低提升了氢气生产的整体效率。此外,尿素电氧化反应还能将尿素转化为氮气和二氧化碳等对环境无害的物质,有助于去除废水中的含氮污染物[23]。因此,这一工艺有望成为一种同时实现废物处理、能源生产以及提升电化学效率的优质解决方案。
镍基材料因其价格低廉、稳定性好且催化活性高,常被用作尿素电氧化反应的催化剂。它们能够有效断裂尿素分子中的N–H键和C–N键[24]、[25]、[26]。而镍基金属有机框架则是一种更为优异的催化剂,因为它结合了镍的催化特性以及较大的表面积和多孔结构,这使得活性位点更容易被利用,电子传递速度更快,进而提升了电氧化反应的性能[27]、[28]。
金属有机框架是一种多孔晶体材料,它由金属离子或金属簇通过有机连接剂相互结合而成,从而形成具有高度有序结构且表面积极大的材料[29]、[30]。由于具有可调控的孔隙结构、高活性的位点密度以及良好的结构灵活性,金属有机框架被广泛应用于多种与能源相关的领域中[31]、[32]。
沸石咪唑类框架属于金属有机框架的一种,这类材料具有较大的表面积、可调控的孔隙结构以及较高的化学稳定性[33],因此非常适合用于各种催化反应中[34]、[35]。钴基的ZIF-67正是利用了这些特性来提升尿素电氧化反应的性能,它能够提供更多的活性位点,促进电子传递,并且便于与镍基催化剂发生相互作用,从而进一步提升催化剂的整体效率[36]、[37]。
镍泡沫是一种极为适合用于尿素电氧化反应的支撑电极,因为它具有较高的电导率、三维多孔结构以及较大的活性表面积[38]、[39]。其多孔结构有助于电解质快速扩散,同时也有利于气体排出,从而加快反应进程。此外,活性物质在镍泡沫表面的高附着力以及自身的催化活性,还能进一步提升电极的稳定性,进而提高其电氧化反应性能[40]、[41]。
在本研究中,研究人员通过简单的水热法成功制备了一种分级结构的镍基MOF与ZIF-67杂化电极,该电极直接负载在镍泡沫上,其化学式为NiF/Ni-MOF/ZIF-67。本研究的创新之处在于将两种基于MOF的纳米结构相结合,从而制成了一个无粘结剂、具有更高表面润湿性、更多活性位点以及更强结构稳定性的多孔电极。Ni-MOF与ZIF-67之间的协同作用显著提升了该电极在碱性尿素电氧化反应中的催化活性,使其相比NiF及NiF/Ni-MOF电极具有更高的电流密度、更低的塔菲尔斜率以及更好的长期稳定性。这些研究结果表明,这种设计的杂化MOF结构有望成为开发高效、耐用的电化学催化剂的重要途径,可广泛应用于各类与能源相关的领域。

章节节选

Ni-MOF的制备

镍基金属有机框架的制备方法如下:首先将5毫米摩尔的六水合硝酸镍(1.45克)和5毫米摩尔的对苯二甲酸(0.83克)分别溶解在20毫升的N,N-二甲基甲酰胺中。随后将这两种溶液充分混合,然后倒入一个内衬特氟龙的50毫升不锈钢高压反应釜中,密封后置于150摄氏度下加热12小时。待反应液自然冷却至室温后,通过离心分离的方法获取所得的绿色结晶产物。

分析与表征

所制备材料的化学结构是通过X射线粉末衍射技术进行表征的,结果如图1a所示。纯净镍泡沫的XRD图谱在2θ约为44.5°、51.8°和76.4°处出现了三个强烈的衍射峰,这些峰分别对应于面心立方结构镍金属的(111)、(200)和(220)晶面。这些衍射峰与标准JCPDS卡片编号04-0850中的数据十分吻合,由此可以证明该镍泡沫基底具有极高的结晶度和纯度。

结论

本研究成功开发出了一种负载在镍泡沫上的分级结构Ni-MOF/ZIF-67杂化电极,该电极无需粘结剂,同时具备更好的表面润湿性、热稳定性以及多孔结构,可应用于碱性尿素电氧化反应。与NiF/Ni-MOF及纯NiF电极相比,该杂化电极表现出更优异的催化性能,其电流密度更高,塔菲尔斜率更低,反应动力学更快。此外,它还展现出出色的长期稳定性,电流损失极小。

作者贡献说明

Shymaa S. Medany:负责文章的撰写、审阅与编辑工作,同时还承担监督职责,负责协调资源、管理项目进度、整理数据以及构思研究思路。Ghadah M. Al-Senani:参与文章的撰写、审阅与编辑,负责监督工作,协调项目事务,确定研究方法,整理数据并参与构思研究思路。Hoda A. Ahmed:负责文章的撰写、审阅与编辑,承担监督职责,协调资源与项目管理,确定研究方法并参与构思研究思路。Mahmoud A. Hefnawy:负责撰写文章的初稿,负责数据的可视化处理,运用相关软件进行分析,确定研究方法,进行正式的分析工作,并负责数据整理。

数据可用性声明

本研究中所使用和分析的所有数据,如需获取,可向本文的通讯作者提出合理请求,即可获得。

利益冲突声明

所有作者均声明,在本文的发表过程中不存在任何利益冲突。

致谢

本研究得到了沙特阿拉伯利雅得努拉·宾特·阿卜杜勒拉赫曼公主大学的努拉·宾特·阿卜杜勒拉赫曼公主大学研究者支持项目的资助,该项目编号为PNURSP2026R67。
Ghadah M. Al-Senani|Mahmoud A. Hefnawy|Hoda A. Ahmed|Shymaa S. Medany
沙特阿拉伯利雅得11671,邮编84428,努拉·宾特·阿卜杜勒拉赫曼公主大学科学学院化学系
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