大气气溶胶中游离氨基酸的来源可能是初级排放物和次级生成物,但二者的重要性及作用机制目前尚不清楚。我们利用COVID-19封锁期间初级排放减少且大气氧化条件不同的情况作为自然实验,研究了北京PM2.5中的游离氨基酸来源及其变化规律。中性甘氨酸始终占据主导地位,其主要形成途径是与相对湿度和气溶胶中的液态水含量相关的次级水相反应,尤其是在冬季。春季时,亲水性游离氨基酸的含量增加,但由于酸碱反应导致气溶胶pH值发生显著变化,使得碱性氨基酸含量上升,这与单纯由植物产生的影响不同。在初级尘埃或燃烧活动加剧的情况下,疏水性丙氨酸成为主导成分,这一现象与甘氨酸与丙氨酸的比例在城市地区因人为排放而降低、在农村地区因自然生产力而降低的趋势一致。我们的研究结果表明,游离氨基酸的分布特征能够有效反映污染源的变化以及气溶胶的物理化学变化过程,为了解大气氮循环提供了重要依据。