离子环境调控的烷基转移反应可实现烯烃的多重双功能化

《ACS Catalysis》：Ionic Environment Controlled Alkyl Transfer Enables Divergent Difunctionalization of Alkenes

　　

摘要

在无过渡金属的条件下，将烷基从双功能试剂转移到烯烃上仍然是一个难题。在此，我们报道了一种光氧化还原策略，该策略能够在可见光照射下实现从烯烃上的烯丙基和苄基磺酮转移烷基。这项研究表明，原子转移自由基加成型烯烃双功能化反应可以与还原性自由基极化交叉机制相结合，从而实现无过渡金属的C(sp³)–C(sp³)键的形成。机理实验和密度泛函理论计算表明，一种亚磺酸盐添加剂能够改变局部离子环境，使常见的反应路径分为两种不同的双功能化路径，进而实现烷基磺酰化或去磺酰化烷基杂芳基化反应。