通过气相离子/离子反应及离子阱碰撞诱导解离技术区分异构双（单酰基甘油）磷酸酯与磷脂甘油

《Journal of the American Society for Mass Spectrometry》：Differentiation of Isomeric Bis(monoacylglycero)phosphates and Phosphatidylglycerols via Gas-Phase Ion/Ion Reactions and Ion Trap Collision-Induced Dissociation

　　

摘要

双（单酰甘油）磷酸酯（BMPs）和磷脂甘油（PGs）属于一类具有独特结构特征和生化功能的脂质区域异构体。然而，仅依靠离子阱碰撞诱导解离（IT-CID）无法区分去质子化的PG和BMP异构体离子。在此，我们描述了一种气相电荷反转离子/离子反应，该反应可生成一种离子类型，从而在IT-CID之后能够直接且明确地区分BMP和PG异构体。该方法利用二价镁4,4′,4″-三叔丁基-2,2′:6′,2″-联吡啶复合物（[Mg(ttbt)₂]²⁺）对去质子化的BMP或PG阴离子进行电荷反转，随后通过IT-CID产生能指示各异构体的特征碎片离子。这些碎片离子源自偶电子电荷远程断裂（CRF）途径。后续涉及与[Mg(ttbt)₂]²⁺结合的脂肪酸碎片离子的MSⁿ实验则通过奇电子自由基定向解离（RDD）进行，从而提供有关酰基链碳-碳双键位置的详细信息。通过负离子模式nESI以及离子/离子反应生成的离子类型，被用于采用鸟枪法脂质组学方法，在小鼠肝脏提取物中区分碳-碳双键位置上的特定PG和BMP异构体。