阴离子多环芳香烃在CH伸缩振动区域的振动光谱：蒽、芘、苝和荧蒽

《The Journal of Physical Chemistry A》：Vibrational Spectra of Anionic Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in the CH Stretching Region: Anthracene, Pyrene, Perylene, and Fluoranthene

　　

摘要

多环芳香烃自由基阴离子的红外光谱中CH伸缩区域（2700–3100 cm^-1）呈现出复杂的谱带结构，这类结构无法通过简单的谐振计算来解释。我们将带有氩标记的蒽、芘、苝和荧蒽阴离子的实验红外光解光谱与基于密度泛函理论进行的电子结构计算后，运用振动微扰理论不同方法计算得到的光谱进行了比较。我们将CH伸缩区域中的复杂行为归因于具有一个CH伸缩激发量子的能级与具有两个量子数的低频模式下的能级之间的费米相互作用，这些低频模式表现为CH摆动、CC伸缩以及CCC弯曲运动。由此产生的振动状态在谐振子基组中严重混合。在相关频率范围内考虑所有2:1的费米共振通常能使理论与实验结果达到最佳吻合。