最简单的磷氧化物与水形成的氢键复合物

《The Journal of Physical Chemistry A》：Hydrogen-Bonded Complex of the Simplest Phosphine Oxide with Water

　　

摘要

最简单的磷氧化物OPH₃是磷化氢PH₃氧化反应中的关键中间体，长期以来一直受到理论化学和实验化学领域的关注。通过紫外线光解（254纳米）PH₃与过氧化氢H₂O₂形成的重要大气复合体，在10K的低温氮气及氩气环境中，成功生成了以氢键形式存在的OPH₃水复合体。该复合体的光谱特征得到了D同位素标记以及量子化学计算的支持。通过对从PH₃···H₂O₂到OPH₃···H₂O转变过程的势能曲线分析，在CCSD(T)-F12a/aug-cc-pVTZ//B3LYP/6–311++G(3df,3pd)理论水平上，这种协同机制在能量上更具优势。研究PH₃与H₂O₂形成分子复合体及其随后光异构化为OPH₃···H₂O的过程，有助于理解大气中磷化学的反应网络。