羟基自由基(OH)是室外空气中的主要氧化剂;在室内,其作用则次于臭氧(O?)。然而,越来越多的证据表明,羟基自由基对室内氧化反应的贡献比之前认为的要大。本文综述了目前关于羟基自由基作为室内氧化剂的认知情况,综合了建模研究、实验室实验和实地测量的结果。在正常条件下,室内羟基自由基浓度在1到100 ppq之间,平均值约为5 ppq——这一数值比城市白天的室外浓度低一到两个数量级,但与城市夜间的浓度相当。在有人居住的环境中,羟基自由基的主要来源是臭氧与单萜烯或烯烃的气相反应,尤其是柠檬烯、6-甲基-5-庚烯-2-酮和香叶醇。这些化合物同时也是羟基自由基的吸收剂,这两种作用共同起到了缓冲室内羟基自由基浓度的效果。在某些条件下,亚硝酸的光解也可能成为室内羟基自由基的重要来源。而室内羟基自由基的主要吸收剂则是与挥发性有机化合物的气相均匀反应。对于有人居住的住宅而言,羟基自由基的总反应速率通常在50 s-1左右,而在烹饪、清洁等会释放挥发性有机化合物的情况下,这一数值可能会更高。通过NO + HO?反应产生的自由基循环,会根据室内NO的含量显著提升羟基自由基的浓度。由羟基自由基引发的自动氧化反应会促使室内表面上的半挥发性有机化合物长期发生氧化反应。鉴于羟基自由基与室内空气质量及人类健康的关系,尽管其分布具有空间差异且受居住者行为的影响较大,但仍需对其开展进一步研究。