碳捕获技术助力ClO?可控释放活性贴片:凝胶体系构建、理化特性及蓝莓保鲜效果

《Food Packaging and Shelf Life》:Carbon capture technology enabled ClO? controlled-release active patch: Gel system construction, physicochemical characteristics, and blueberry preservation

【字体: 大 中 小 】 时间:2026年08月15日 来源:Food Packaging and Shelf Life 10.8

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  摘要由于湿法制备过程导致保鲜气体(ClO?)过早流失,已成为果蔬主动包装技术发展的瓶颈。本研究通过将碳捕获剂聚乙二醇二甲基醚(NHD)引入海藻酸钠-明胶复合凝胶体系,开创了一种基于CO?响应的主动包装保鲜技术。该技术仅以NaClO?作为ClO?供体,再结合NHD使用,无需预先添加

  

摘要

由于湿法制备过程导致保鲜气体(ClO?)过早流失,已成为果蔬主动包装技术发展的瓶颈。本研究通过将碳捕获剂聚乙二醇二甲基醚(NHD)引入海藻酸钠-明胶复合凝胶体系,开创了一种基于CO?响应的主动包装保鲜技术。该技术仅以NaClO?作为ClO?供体,再结合NHD使用,无需预先添加酸性引发剂即可避免在湿法制备过程中出现ClO?过早流失的问题。NHD的增塑作用与NaClO?的电离效应相互协同,优化了凝胶网络结构,最终得到的凝胶片的水溶性为18.9%,抗拉强度为8.3 MPa,断裂伸长率为137.3%。该凝胶片能够主动捕获果蔬呼吸产生的CO?,形成酸性微环境,从而实现持续释放ClO?(浓度约为13.4 mg/L),效果可维持10天之久。以蓝莓为实验对象的结果表明,该技术能有效抑制果蔬的呼吸作用和腐烂现象,在室温下可将果蔬的保质期延长至10天,同时还能保持其品质与营养价值。本研究深入了解了碳捕获剂NHD在强化凝胶网络方面的增塑作用,这种基于呼吸作用的策略也为主动包装设计带来了新的思路。

引言

食品腐败仍是重大的公共卫生问题,由于果蔬含有大量水分且营养成分丰富,其采后损失率可高达30%(Haider & Choubey, 2025)。二氧化氯(ClO?)因其广谱的抗菌性能以及能够抑制呼吸作用和酶促褐变而成为备受青睐的多功能保鲜气体(Feng et al., 2025, Suh et al., 2023);然而,传统的熏蒸和浸液处理方法存在作用时间短、半衰期短以及可能留下残留物的问题(Rane et al., 2023)。为克服这些缺陷,人们开发出了基于聚合物的控释系统,如微胶囊、水凝胶、薄膜、金属有机框架等,通过湿度响应机制触发供体与引发剂(如柠檬酸)的反应,从而实现ClO?的持续释放(Liu et al., 2024a, Weng et al., 2025)。不过,这类技术大多需要经过湿法制备,而在这一过程中,接触水会不可避免地导致ClO?供体过早发生反应(Chen et al., 2025, Huang et al., 2023),这使得控释效果和保鲜效率大打折扣。因此,研发能够避免供体过早耗尽的新型控释技术显得极为迫切。
目前的主动包装和智能包装技术主要依赖于温度、pH值或湿度响应系统(Wang et al., 2025a)。但这些机制往往依赖于外部物理参数,或是果蔬腐败后才产生的次生代谢信号(Liu et al., 2024b),与作为采后核心生理活动的呼吸作用之间缺乏直接的关联,从而导致响应延迟,无法在果蔬开始腐烂之前及时采取干预措施。二氧化碳作为呼吸作用的直接产物,是一种实时、连续的内源信号,与果蔬的生理状态严格同步(DeEll et al., 2016)。先前的研究曾利用亚氯酸钠对番茄产生的实时CO?和湿度做出响应,从而实现ClO?的可控释放,用于番茄的保鲜处理(Zhou et al., 2018)。这类基于CO?和湿度响应的系统不仅能够替代传统熏蒸方式,还能实现ClO?的实时释放,从而更精准地调控保鲜功能。但这种方法依赖的是水分对CO?的被动捕获,效率相对较低。由于果蔬呼出的CO?浓度较低,目前保鲜领域还缺乏高效的主动捕获技术,因此围绕呼吸作用产生的CO?展开的研究也相对较少。
值得注意的是,聚乙二醇二甲基醚(NHD)这类CO?捕获材料已成为环境碳捕获领域的研究热点(Hu et al., 2024)。但目前尚无文献表明NHD本身具有抗菌或抗氧化等可用于食品保鲜的功能特性,因此这项成熟且成本低廉的吸附技术尚未被引入食品保鲜领域。我们推测,若将NHD引入吸湿性凝胶体系中,且不预先添加酸性引发剂,仅依靠ClO?供体,就能够实现對果蔬呼吸产生的CO?和水分的主动、实时捕获,进而形成酸性微环境,促使保鲜剂释放。这一策略不仅能够完全避免在湿法制备过程中出现供体过早流失的问题,还能实现ClO?的精准控释,具有很高的研究价值和创新意义。
本研究旨在将CO?捕获策略引入食品主动包装中,构建一种基于呼吸作用的新型CO?响应型主动保鲜凝胶体系。研究以海藻酸钠和明胶作为高分子吸水基质,同时加入亚氯酸钠和CO?捕获剂NHD,且无需预先添加酸性物质。通过浇铸和冷冻干燥的方法制备出了ClO?控释凝胶片。我们推测,该凝胶片能够主动吸附果蔬呼吸产生的水分和CO?,进而形成酸性微环境,促使NaClO?转化为ClO?,最终实现供体的转化与ClO?的精准控释(图1a)。随后,我们对该凝胶片的形态、机械性能和热性能进行了系统分析,同时还研究了其吸湿性、耐水性和抗膨胀能力等关键理化性质。此外,还对其CO?捕获能力、ClO?释放动力学以及抗菌性能进行了全面检测。最后,通过蓝莓保鲜实验评估了该凝胶片在抑制腐烂、减缓呼吸作用以及保持果蔬新鲜度方面的效果。本研究基于绿色碳中和理念,建立了一种新型的CO?主动吸附型主动包装系统,为气态保鲜剂的精准控释提供了新思路,也为基于果蔬代谢信号的下一代包装设计带来了创新方向。

章节节选

材料

实验所用的新鲜蓝莓(Vaccinium corymbosum L25)购自中国北京的一家当地超市。所有蓝莓的成熟度一致,果皮完整且无明显损伤。海藻酸钠(纯度≥90%)、明胶(凝胶强度约为250克/布卢姆值)以及氯化钙(纯度≥99%)均购自中国上海的Macklin公司。亚氯酸钠(纯度≥80%)则购自中国广东的Guanghua公司。而聚乙二醇二甲基醚(NHD,CAS编号为24991–55–7,平均分子量约为250,纯度≥99%)则购自中国上海的Yuanye公司。

凝胶片的形态、FTIR、XRD及热重分析特征

在本研究中,分别制备了含NHD的SA-明胶凝胶片、仅含海藻酸钠-明胶的对照凝胶片,以及纯海藻酸钠-明胶的对照凝胶片(厚度约为5毫米,直径约为6厘米)(图1b)。对照凝胶片的截面较为粗糙且多孔,孔隙分布不均匀,孔径范围在20到200微米之间(图1c、d),同时由于其明胶-海藻酸钠基质在干燥和成膜过程中体积收缩不均,表面还出现了塌陷现象(Rassis et al., 2001)。相比之下,含NHD的凝胶片虽然也存在表面粗糙和轻微塌陷的情况,但其

结论

本研究首次将CO?捕获策略引入主动包装技术中,基于果蔬的呼吸作用构建了一种CO?响应型的ClO?控释凝胶体系,彻底避免了传统湿法制备过程中ClO?的过早流失问题,也为主动包装的设计理念带来了创新。通过深入分析聚乙二醇二甲基醚对海藻酸钠-明胶凝胶体系的增塑和强化作用,为相关理论研究奠定了基础。

CRediT作者贡献说明

张博林:撰写——审阅与编辑,项目管理。陈向宁:指导工作,资源协调。李欣雨:实验研究工作。范俊峰:撰写——审阅与编辑,指导工作,方法设计,资金申请,概念构思。赵梦婷:实验研究工作。唐英雪:实验研究工作,正式分析,数据整理。于梦茹:软件应用,实验研究工作,数据整理。范晓宇:撰写——初稿撰写,可视化分析,方法设计,实验研究工作,正式分析,概念构思。

利益冲突声明

作者声明,他们不存在任何可能影响本文研究结果的已知利益冲突或个人关系。

致谢

本研究得到了中国国家重点研发计划(编号:2024YFD2101400)、中央高校基本科研业务费(编号:PTJS202625)以及北京市农业科研创新联盟(编号:BAIC01)的支持。
Xiaoyu Fan|Mengru Yu|Yingxue Tang|Mengting Zhao|Xinyu Li|Junfeng Fan|Xiangning Chen|Bolin Zhang
中国北京林业大学,生物科学与技术学院,林业食品加工与安全北京市重点实验室,森林食品资源可持续利用与开发河北省重点实验室
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