微塑料污染已成为全球性的重要环境问题,对水生生态系统和人类健康构成潜在威胁。目前关于微塑料光老化的研究大多集中在整体系统中,而微滴环境在自然过程(如波浪破碎和气溶胶形成)中的作用尚缺乏研究。本研究探讨了微滴的空气-水界面在调节微塑料光老化过程中的作用。通过比较微滴系统和整体系统中的聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚己内酯,发现微滴会显著增加微塑料衍生的溶解有机质释放量,其在96小时时的释放量是整体系统的2.60至3.35倍(微滴系统中为248.26毫克碳/升,整体系统中为74.17毫克碳/升),同时还会改变表面功能基团的演变情况。机制分析表明,微塑料在界面的富集以及强烈的电场共同作用,使得活性氧物种,尤其是羟基自由基的稳态浓度保持较高水平。分子层面的分析显示,微滴中的聚苯乙烯衍生溶解有机质具有更高的芳香性、更强的氧化性以及更高的电子传递能力(以电子受体为主)。高度氧化的聚苯乙烯衍生溶解有机质能够促进氧化反应,并推动自我放大的自由基循环,从而持续加速微塑料的光老化过程。本研究阐明了微滴对微塑料降解的调控机制,为了解微塑料在异质水环境中的命运提供了新的见解。