具有增强阻隔性、抗氧化性和抗菌性的AgNPs@纤维素增强明胶/二醛海藻酸盐光热复合膜,用于易腐食品的保鲜

《Innovative Food Science & Emerging Technologies》:AgNPs@cellulose reinforced gelatin/dialdehyde alginate photothermal composite film with enhanced barrier, antioxidant and antibacterial performance for perishable food preservation

【字体: 大 中 小 】 时间:2026年08月16日 来源:Innovative Food Science & Emerging Technologies 6.9

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  摘要石油基塑料的广泛使用引发了日益严重的环境问题,这促使人们寻求可生物降解的替代品。本研究通过鱼鳞明胶与二醛海藻酸盐的交联,制备出一种多功能生物基复合薄膜,并引入负载银纳米粒子的柚子皮纤维素作为活性填料。鱼鳞明胶/二醛海藻酸盐交联与银纳米粒子@柚子皮纤维素填料的协同作用增强了分子

  

摘要

石油基塑料的广泛使用引发了日益严重的环境问题,这促使人们寻求可生物降解的替代品。本研究通过鱼鳞明胶与二醛海藻酸盐的交联,制备出一种多功能生物基复合薄膜,并引入负载银纳米粒子的柚子皮纤维素作为活性填料。鱼鳞明胶/二醛海藻酸盐交联与银纳米粒子@柚子皮纤维素填料的协同作用增强了分子间相互作用,形成了致密的网络结构,从而显著提升了该薄膜的紫外线阻隔性能(阻隔率超过90%)、机械强度(拉伸强度提升了168.62%)、气体阻隔性(水蒸气和氧气的透过率分别降低了61.67%和65.36%)以及热稳定性。此外,该复合薄膜还表现出优异的抗氧化性能(自由基清除率超过90%),以及对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抗菌效率超过99%,这得益于银纳米粒子介导的抗菌作用与近红外光引发的光热灭活效应的协同作用。土壤埋藏试验和迁移试验进一步证实,该薄膜可在14天内快速降解,且符合食品接触安全标准。包装试验则显示,它能有效保持草莓的采后品质并维持猪肉的新鲜度。总体而言,这项研究为开发多功能活性薄膜提供了一种绿色策略,展现了其在保持易腐食品品质和延长保质期方面的巨大潜力。

引言

在食品包装领域,化石基塑料依然占据主导地位,这主要是因为它们生产成本较低、机械性能优异且具有良好的阻隔功能。然而,这类塑料不可生物降解,还会产生微塑料,从而带来日益严重的环境和健康风险,因此人们加快了寻找可持续替代品的步伐(Chen & Hu, 2024)。源自可再生资源的生物基薄膜因其环保性、可生物降解性以及易于获取的特点而受到越来越多的关注(Shi et al., 2025)。在各种候选材料中,明胶薄膜因其出色的成膜能力、高透明度以及良好的阻氧性能而备受青睐(Zhong et al., 2025)。鱼鳞明胶来源于渔业副产品,而这些副产品约占水生废弃物的20%,因此它是一种环保且符合文化习惯的替代品,能够避免动物源明胶带来的人畜共患疾病风险及宗教限制(Yang et al., 2022)。尽管具有诸多优势,纯鱼鳞明胶薄膜在机械强度、防水性和抗菌性能方面存在不足,这些缺陷严重限制了其在食品包装中的应用。
交联是一种常用的方法,通过共价键和氢键相互作用形成稳定的网络结构,从而提升明胶基薄膜的机械性能(Chen et al., 2021)。传统的化学交联剂,如戊二醛(Srinivasan et al., 2025)和甲醛(Wei et al., 2024),虽然效果显著,但存在毒性及安全问题,限制了其在食品接触材料中的应用。近年来,二醛多糖因其生物相容性、丰富储量以及具有反应活性的官能团,成为安全环保的替代品(Wang et al., 2024)。这些多糖中的醛基可以通过席夫碱反应与明胶中的氨基发生作用,进而提升薄膜的结构稳定性、机械性能和阻隔性能(Pawariya et al., 2024)。大量研究表明,包括二醛淀粉(Zhao et al., 2024)、二醛羧甲基纤维素(Tadayoni & Dinari, 2025)、二醛普鲁兰(Zhang et al., 2025a)以及二醛海藻酸盐(DAA)(Indurkar et al., 2025)在内的多种二醛多糖,都能有效提升生物聚合物薄膜的物理化学性能,显示出其作为可持续包装用天然交联剂的巨大潜力。
抗菌功能是功能性食品包装的重要特性,有助于延长食品保质期并保障食品安全(Kumar et al., 2025)。在包装材料中赋予抗菌性能的一种常见方法是在其中加入金属或金属氧化物纳米颗粒,如二氧化钛(Uma et al., 2025)、氧化锌(Zhang et al., 2025b)和银纳米粒子(Liu et al., 2024)。其中,银纳米粒子因其对多种致病微生物具有广谱杀菌作用(Patra & Baek, 2017),以及具备通过局域表面等离子体共振实现光诱导光热转换的独特等离子体特性(Yang et al., 2025b),而备受关注。然而,由于银纳米粒子表面能较高且范德华力较强,当其与聚合物基质直接混合时容易发生聚集,从而大大降低其抗菌效果(Nie et al., 2023)。此外,银纳米粒子从聚合物薄膜中释放的情况难以控制,这可能引发生物积累和细胞毒性问题,进而限制了其在食品包装中的应用(Istiqola & Syafiuddin, 2020)。先前的研究已经表明,将银纳米粒子引入明胶基质中,可以有效提升可生物降解包装薄膜的抗菌性能和紫外线阻隔能力。不过,目前大多数研究都是通过将预先合成的银纳米粒子直接分散到明胶基质中来实现这一目的,但这种方法往往存在纳米粒子聚集、银离子释放不受控制以及在食品接触过程中可能存在迁移风险等问题(Okur et al., 2025)。针对这些难题,有研究提出通过原位合成并将银纳米粒子直接固定在合适的载体上,以此提高其分散均匀性、稳定性以及释放的可控性(Jiang et al., 2020a; Velgosová et al., 2021)。纤维素是一种含有大量羟基的可再生多糖,能够为银离子提供大量的结合和稳定位点,因此是承载银纳米粒子的理想载体(Chen et al., 2025)。柚子是最大的柑橘类水果,全球每年产生的柚子皮量约为280万吨。这些柚子皮作为农业副产品,富含纤维素(15–20%)、半纤维素(5–8%)、果胶(8–14%)以及多种生物活性酚类化合物,但目前却常常被丢弃、堆肥或焚烧,从而导致二次环境污染和资源浪费(Tocmo et al., 2020)。利用这些天然成分,柚子皮纤维素既可以作为支撑基质和稳定剂,其中的酚类化合物还可以作为绿色还原剂,从而实现无需额外化学试剂即可通过简单的一锅法原位合成以柚子皮纤维素为载体的银纳米粒子复合物。据我们所知,目前尚未有研究报道过通过这种一锅法同时实现银纳米粒子的原位合成及其在农业废弃物来源的纤维素上的固定。我们推测,将银纳米粒子@柚子皮纤维素复合物引入鱼鳞明胶/二醛海藻酸盐薄膜基质中,不仅能赋予复合薄膜良好的抗菌性能,还能提升柚子加工废物的附加值,为构建循环型生物经济做出贡献。
本研究通过将鱼鳞明胶与二醛海藻酸盐交联,制备出了可降解的多功能包装薄膜,并引入银纳米粒子@柚子皮纤维素作为活性抗菌填料。我们系统研究了不同含量的银纳米粒子@柚子皮纤维素对薄膜物理化学性能和功能特性的影响,同时通过土壤埋藏试验和迁移试验评估了它们的生物降解性和生物相容性。此外,我们还以草莓和猪肉为模型,检测了该功能性薄膜的保鲜效果。这项研究不仅为开发功能性食品包装材料提供了一种绿色有效的策略,也为实现渔业和农业废弃物的价值转化、推动可持续发展提供了可行的途径。

章节摘录

材料

新鲜的柚子皮是从中国昆明的一家商场采集的。罗非鱼鳞则由中国湛江的龙志润水产有限公司提供。鱼鳞明胶的制备方法是参照先前已发表的研究方案进行的(Li et al., 2023b)。海藻酸钠(分子量为220,500道尔顿,甘露糖醛酸与古洛糖醛酸的比例为1:1)是从中国合肥的博美生物科技有限公司购买的。硝酸银则购自中国上海的阿拉丁化学试剂有限公司,其他所需材料也均

二醛海藻酸盐及银纳米粒子@柚子皮纤维素复合物的表征

首先在常温下水溶液中,使用高碘酸将海藻酸钠氧化为二醛海藻酸盐,反应时间为6小时(见图1a)。通过滴定法测定,所得二醛海藻酸盐的醛含量为54.10%。随后利用傅里叶变换红外光谱和核磁共振波谱对海藻酸钠和二醛海藻酸盐进行了进一步表征。如图1b所示,原本位于3294厘米^-1处的宽吸收带对应于O-H伸缩振动,在经过高碘酸氧化后强度明显减弱,这说明羟基已经被消耗掉了。此外

结论

在本研究中,我们基于交联后的鱼鳞明胶/二醛海藻酸盐基质,成功制备出了多功能可生物降解薄膜,并引入银纳米粒子@柚子皮纤维素复合物作为活性抗菌填料。二醛海藻酸盐与银纳米粒子@柚子皮纤维素复合物的共同作用,增强了薄膜基质内的分子间相互作用,使得薄膜结构更加致密,物理化学性能也得到了提升。尤其是当复合薄膜中银纳米粒子@柚子皮纤维素的添加量为2.5重量%时,其UVA阻隔性能进一步提升,阻隔率达到了96.91%

CRediT作者贡献说明

孙芳菲:论文撰写——初稿撰写、实验研究。刘炳珍:实验验证、研究工作。李永士:软件应用。杨俊贤:数据整理。彭林才:资源提供。李辉:论文撰写——审稿与编辑、研究指导、概念构思。

未引用参考文献

江林、顾鹏、王某,2020
江某、罗某、吴某、王某,2020
李珊、余某、李某、彭某,2023
李等人,2023
吴等人,2025
杨某等人,2025
杨文、彭某,2025
张某等人,2025
张某等人,2025

利益冲突声明

作者声明,他们不存在任何可能影响本文研究结果的已知财务利益关系或个人关系。

致谢

本研究得到了以下机构的支持:中国国家自然科学基金(项目编号:22468026)、云南省应用基础研究基金(项目编号:202401AT070340)、云南省创新团队项目(项目编号:202605AS350011),以及昆明理工大学研究生优秀创新人才项目(项目编号:CA26005M024A)。
Fangfei Sun|Bingzhen Liu|Yongshi Li|Junxian Yang|Lincai Peng|Hui Li
中国昆明市650500,昆明理工大学化学工程学院
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