铂(IV)上的同配位五氟代氧碲配位：[Pt(OTeF5)6]2? 的合成与表征，以及OSLO方法揭示的共价性趋势 开放获取

《Chemical Science》：Homoleptic Teflate Coordination at Platinum(IV): Synthesis and Characterization of [Pt(OTeF5)6]2–, and Covalency Trends Revealed by the OSLO MethodOpen Access

　　

五氟原碲酸根（碲酸根、–OTeF₅）是过渡金属和主族元素化学中一种独特的配体，兼具与氟原子相当的强吸电子特性以及显著的位阻效应。然而，其在水银金属配合物中的配位行为仍知之甚少，部分原因是均配位过渡金属碲酸配合物稀缺，尤其是对于后过渡金属而言。通过无溶剂条件下使[NEt₄]₂[PtCl₆]与ClOTeF₅反应，我们合成了首个六配位均配位过渡金属碲酸配合物[NEt₄]₂[Pt(OTeF₅)₆]。该化合物表现出非凡的稳定性：可在空气中稳定保存，耐水解和醇解，并具有高达200 °C的热分解温度。在晶体学确定的分子结构中，O–Te键长以及红外光谱中的ν(O–Te)伸缩振动表明Pt–O相互作用中存在显著的共价贡献。为更好地理解该配合物的成键情况和电子结构，我们进一步采用能量分解分析与化学价自然轨道（EDA-NOCV）及氧化态局域化轨道（OSLO）方法进行了分析。后者明确地将铂中心的氧化态指定为+IV。我们发现了各类均配位金属碲酸配合物的M–O σ成键轨道片段轨道局域化指数（FOLI）值与其实验测定的平均O–Te键长之间的线性相关性。随后将该关系扩展至均配位主族元素碲酸化合物，突显了该方法在评估元素–碲酸键性质方面的通用适用性。

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? 2026 作者(s)。由英国皇家化学会出版

2026

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