卷式纳滤中银纳米粒子及聚多巴胺改性隔网的策略性优化,用于可持续缓解单一和复合污染

《Journal of Environmental Chemical Engineering》:Strategic optimization of silver nanoparticle and PDA modified spacers in spiral-wound nanofiltration for sustainable mitigation of single and composite fouling

【字体: 大 中 小 】 时间:2026年08月20日 来源:Journal of Environmental Chemical Engineering 7.5

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   摘要螺旋卷式纳滤中的膜污染因实际废水中共存的微生物、有机物和金属离子而加剧,然而大多数缓解策略侧重于膜表面改性,而忽视了进料衬网在调节通道内污染中的作用。在本研究中,通过两步涂覆工艺在商用聚丙烯衬网上制备了银纳米颗粒 - 多巴胺 (Ag-PDA) 改性衬网。优化后的衬网表现出

  

摘要

螺旋卷式纳滤中的膜污染因实际废水中共存的微生物、有机物和金属离子而加剧,然而大多数缓解策略侧重于膜表面改性,而忽视了进料衬网在调节通道内污染中的作用。在本研究中,通过两步涂覆工艺在商用聚丙烯衬网上制备了银纳米颗粒 - 多巴胺 (Ag-PDA) 改性衬网。优化后的衬网表现出约 40 nm 的 AgNP 尺寸,表面负载量为 0.99 wt%,接触角从 87° 降至 72°,并实现了 >99.99% 的抗菌效率。在微生物、有机物和无机物污染系统中,渗透通量提高了 24-89%,同时伴随截留率的提升,且 AgNP 浸出保持在 0.1% 以下。在城市污水、微污染水源和电镀废水中,改性衬网实现了 80-92% 的通量恢复和膜表面细菌计数减少了 91-94%。这些结果确立了 Ag-PDA 改性衬网作为一种稳健、具有成本效益且环境友好的抗污染策略,适用于复杂真实水条件下的螺旋卷式纳滤。

引言

螺旋卷式纳滤 (SWNF) 被广泛采用于城市污水回用、饮用水净化和工业废水抛光,这得益于其高填充密度、适中的操作压力以及对多价离子、天然有机物和痕量污染物的有效截留 [1], [2], [3]。紧凑的螺旋结构使每个模块体积的膜面积最大化,而纳滤膜的选择性分离特性介于反渗透和超滤之间,使其特别适合需要脱盐和选择性分级的应用。然而,在实际水基质下的持续运行不断受到膜污染的破坏。实际进料流包含共存的微生物、多糖、蛋白质、腐殖质和金属离子,它们相互作用产生复合污染层。这些层导致通量快速下降,增加能耗,并缩短模块使用寿命 [4], [5]。污染挑战本质上具有协同性:微生物细胞分泌胞外聚合物结合有机物和金属离子,而无机沉淀物为生物膜定植提供成核位点,产生远超各个污染组分之和的组合阻力。因此,在实际水条件下减轻复合污染仍然是 SWNF 的一个核心操作障碍 [6], [7]。
为了解决膜污染,大量研究集中于通过亲水涂层、抗菌纳米材料掺入或功能性聚合物接枝来改性膜活性层 [8], [9], [10]。这些方法改变了污染物 - 膜界面化学,但没有改变进料通道内的流体动力学环境。然而,在螺旋卷式组件中,污染的起始和传播不仅由表面相互作用决定,还由填充衬网的通道内的局部流动分布、剪切应力和质量传递决定 [3], [7], [11], [12]。进料衬网是一个组成部分。它决定了速度场和壁面剪切应力,衬网丝或接触点附近的低剪切区域成为污染物积累的优先地点。因此,单纯的膜改性无法调节在实际操作下发展的空间异质性的污染模式 [13]。
进料衬网直接控制通道流体动力学和污染物传输,提供了一个互补的控制点。以往的努力主要强调几何优化。例如,诱导局部涡流以减少颗粒沉积的 3D 打印湍流促进器 [13],以及增强质量传递的仿生蜂窝结构 [14], [15]。虽然这种几何设计可以减轻颗粒污染,但它们通常会增加压降和能耗,而没有解决生物或化学污染问题。在螺旋卷式纳滤中,已知进料衬网对进料通道压降贡献巨大,衬网几何精度显著影响压降计算 [16]。生物污染积累进一步加剧了压力损失,因为典型的 300-500 μm 生物污染层可使通道空间减少超过 30%,且进料通道压降是受生物污染发展影响最早且最强的性能指标 [7]。
然而,我们之前的研究表明,结构衬网优化可以有效地减轻这些损失:优化后的衬网在生物污染测试中将比能耗降低了 18-21%,在有机污染环境中降低了约 65% [17]。然而,衬网表面的功能改性受到的关注相对较少 [18], [19], [20], [21], [22]。少数研究报道了亲水或抗菌衬网涂层,但它们主要依赖于简化的单一污染物系统,忽视了表征实际水基质的微生物、有机物和金属离子之间的协同相互作用。更重要的是,文献中缺乏复合污染场景下的系统评估、实际废水的长期验证以及衬网基与膜基改性策略的对比环境经济分析。这些差距阻碍了实验室发现向工程实践的转化。
基于这一背景,本研究提出了一种功能性衬网调节策略来解决上述差距。具体目标是:i) 制备具有增强抗菌活性的协同 Ag-PDA 改性衬网并表征其物理化学性质;ii) 系统地评估改性衬网在单一污染物和复合污染条件下的抗污染性能;iii) 使用实际水基质验证长期操作稳定性和工程适用性,同时比较基于衬网与基于膜的 AgNP 集成的环境和经济影响。这项工作提供了从膜通道角度调节污染演化的新见解,并突出了功能性衬网在提高螺旋卷式膜系统在复杂真实世界水条件下长期稳定性方面的潜力。

章节片段

材料与衬网制备

大肠杆菌 (大肠杆菌) 和金黄色葡萄球菌 (金黄色葡萄球菌) 菌株购自上海陆维。商用聚丙烯进料衬网 (VNF1?8040) 用作基材。银纳米颗粒 (AgNP) 通过聚乙烯吡咯烷酮 (PVP) 辅助还原法在乙醇中合成,以 AgNO3 为前体,PVP 为稳定剂。合成参数 (AgNO3 浓度、PVP 浓度、反应温度和时间) 被系统地优化以获得

AgNP 合成

发现粒径与抗菌效力强烈相关。MIC 通过 96 孔板肉汤微量稀释法测定,使用两倍系列稀释 (0.125-128 μg/mL) 于 30 °C 下孵育 20 h (n = 3)。40 nm 的粒径对 金黄色葡萄球菌 产生了最低的 MIC (16 μg/mL),且在 30-40 nm 时对两种菌株的 MIC 值为 32 μg/mL,确定 40 nm 为后续衬网改性的最佳目标尺寸 (图 S1)。
AgNO3 浓度、PVP 的影响

结论

本研究通过两步涂覆工艺在商用聚丙烯衬网上开发了 Ag-PDA 改性衬网,作为螺旋卷式纳滤的功能性抗污染策略。在优化条件下 (PDA: 1 g/L, 24 h; AgNP 特征尺寸:~40 nm),改性衬网实现了 0.99 wt% 的表面 AgNP 负载量,接触角从 87° 降至 72°,24 h 抗菌效率超过 99.99%。在系统污染测试中,Ag-PDA 衬网显著优于

CRediT 作者贡献声明

孙飞云:写作 – 审阅与编辑,资金获取,概念化。王瑞:写作 – 审阅与编辑,监督,资金获取。张森耀:写作 – 初稿,调查,数据整理。王杰:方法论,调查。杨瑞杰:方法论,调查,数据整理。冯梁:监督,方法论,资金获取。雷雅丽:方法论,调查。

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的竞争性经济利益或个人关系,可能会影响本报告工作的发布。

致谢

本研究得到了深圳市科技专项资金项目 [批准号 JCYJ20241202123500002, JCYJ20240813110406010, GXWD20231129145629002],哈尔滨工业大学城乡水资源与环境国家重点实验室开放项目 (No.MS2026106),国家重点研发计划 (2023YFE0198800),以及国家自然科学基金 [批准号 42277376, 52200048] 的支持。感谢 Nenduva Charlotte Ronia 在润色本文方面的协助。
张森耀 | 杨瑞杰 | 王杰 | 雷雅丽 | 冯梁 | 王瑞 | 孙飞云
哈尔滨工业大学(深圳)生态环境学院,城乡水资源与环境国家重点实验室,中国深圳 518055
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