《Food Additives & Contaminants: Part A》：Occurrence of tropane alkaloids, pyrrolizidine alkaloids and mycotoxins in rooibos: a comprehensive safety assessment
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摘要：路易波士茶是一种天然无咖啡因的草本茶，在欧洲广泛消费，被认为是一种安全饮品。然而，天然毒素污染可能对经常消费者构成潜在食品安全问题。本研究使用超高效液相色谱-串联质谱法（UHPLC-MS/MS）调查了从18个欧洲国家购买的203个路易波士茶样品中32种吡
摘要：路易波士茶是一种天然无咖啡因的草本茶，在欧洲广泛消费，被认为是一种安全饮品。然而，天然毒素污染可能对经常消费者构成潜在食品安全问题。本研究使用超高效液相色谱-串联质谱法（UHPLC-MS/MS）调查了从18个欧洲国家购买的203个路易波士茶样品中32种吡咯里西啶生物碱（PAs）、16种托烷生物碱（TAs）和56种真菌毒素的存在情况。研究人员在98%的样品中检测到PAs，并以千里光型生物碱为主，特别是千里光宁N-氧化物、千里光宁和倒千里光碱N-氧化物。总PA的平均和中位浓度分别为47和33?μg/kg，所有2024年样品均低于欧盟最大限量400?μg/kg。TAs很少被检测到，仅在两个样品中检测到阿托品，且浓度较低。真菌毒素分析显示，链格孢毒素广泛污染，特别是细交链孢菌酮酸，在所有样品中均检测到，其次是交链孢酚单甲醚、交链孢酚和细交链孢毒素。转移实验表明，PAs和链格孢毒素显著迁移到浸出液中。初步暴露评估表明，在平均污染水平下风险有限，尽管高度污染样品可能显著增加PAs的累积暴露。2020年至2026年结果的比较表明，在欧盟限量实施后，尽管偶有超标，但PA污染中位数有所降低。
论文解读文章：
**研究背景与问题**
路易波士茶（rooibos）由南非特有植物Aspalathus linearis的叶片冲泡而成，因其无咖啡因、低单宁含量及富含维生素C和矿物质而广受欢迎，并在欧洲享有受保护原产地命名（PDO）地位。然而，作为植物源饮品，其可能受到天然毒素的污染，包括吡咯里西啶生物碱（PAs）、托烷生物碱（TAs）和真菌毒素。PAs主要由千里光属（Senecio）等植物产生，具有遗传毒性和致癌性；TAs来自茄科植物，具有急性抗胆碱能效应；真菌毒素则由霉菌产生，对食品安全构成威胁。尽管已有研究报道路易波士茶中PAs的污染，但针对真菌毒素的全面数据极为有限，且缺乏对多种毒素同时发生的系统评估。为填补这一空白，研究人员开展了针对欧洲市场路易波士茶样品的全面安全评估，以支持监管决策和消费者暴露风险评估。该论文发表在《Food Additives》。
**主要技术方法**
研究人员采用超高效液相色谱-串联质谱法（UHPLC-MS/MS）分析32种PAs、16种TAs和56种真菌毒素。样品预处理方面，PAs和TAs采用甲醇/水/甲酸溶剂提取，真菌毒素采用改良QuEChERS方法提取。为改善极性PAs的分离，补充使用了亲水相互作用液相色谱-串联质谱法（HILIC-MS/MS）。转移实验模拟消费者泡茶方式（4g干茶/200mL沸水，浸泡5-10分钟），评估毒素从干茶向浸出液的迁移。样本队列来源：203个样品于2024年购自18个欧洲国家的超市和零售店；时间比较附加了捷克市场2020年（22个样品）和2026年（28个样品）的样品。
**研究结果**
**吡咯里西啶生物碱（PAs）**
在97.5%的样品中检测到PAs，其中87%的样品总PA浓度低于100?μg/kg，最高值为378?μg/kg。所有样品均未超过欧盟限量400?μg/kg，平均浓度为46.9?μg/kg，中位数为33.3?μg/kg。污染谱以千里光型（Senecio-type）生物碱为主，尤其是千里光宁N-氧化物（senecionine N-oxide）、千里光宁和倒千里光碱N-氧化物（retrorsine N-oxide）。时间比较显示，捷克市场样品中PA中位数从2020年的69.5?μg/kg降至2024年的42.8?μg/kg和2026年的21.0?μg/kg，表明欧盟限值实施后典型污染水平降低，但2026年仍出现两个超标样品（673和6699?μg/kg）。转移实验表明，在千里光型生物碱为主的样品中，PAs平均转移率为81%，其中N-氧化物转移率更高（可达93%）。基于暴露评估，平均污染水平下暴露边际（MOE）约为109,000，远高于10000的安全阈值，表明低关注度；但高度污染样品（如6699?μg/kg）的MOE降至740，提示对经常消费者需关注。
**托烷生物碱（TAs）**
仅在2个样品中检测到阿托品（atropine），浓度分别为2.6和8.2?μg/kg，均远低于欧盟限量25?μg/kg。东莨菪碱（scopolamine）未检出。表明路易波士茶中TA污染罕见且水平低，不构成显著暴露源。
**真菌毒素**
链格孢毒素（Alternaria toxins, ATs）是主要污染物，其中细交链孢菌酮酸（tenuazonic acid, TeA）在100%样品中检出，平均浓度143?μg/kg；交链孢酚单甲醚（alternariol monomethyl ether, AME）和交链孢酚（alternariol, AOH）分别检出率86%和80%，平均浓度10和27?μg/kg；细交链孢毒素（tentoxin, TEN）检出率44%。其他真菌毒素（如白僵菌素、恩镰孢菌素B、玉米赤霉烯酮）仅零星检出且浓度低。黄曲霉毒素、伏马毒素、单端孢霉烯族毒素和赭曲霉毒素A均未检出。转移实验中，TeA和TEN的平均转移率分别为72%和74%，而AOH（31%）和AME（15%）较低。基于毒理学关注阈值（TTC）的暴露评估显示，各ATs单独暴露均低于相应TTC值，表明个体风险有限。然而，90.1%的样品同时含有至少两种ATs，40.4%含有全部四种ATs，且几乎全部样品同时存在ATs和PAs，提示混合物暴露的潜在风险尚无足够数据评估。
**讨论与结论**
讨论部分指出，本研究揭示了路易波士茶中PAs和ATs的高频共存现象，强调了在风险评估中考虑联合暴露的必要性。尽管平均暴露水平下健康风险有限，但高度污染样品的出现以及来自其他食物源的累积暴露仍需持续监测。研究结论部分翻译如下：本研究对欧洲市场购买的路易波士茶样品中天然毒素——托烷生物碱、吡咯里西啶生物碱以及真菌毒素的存在进行了全面评估。结果表明，TA污染罕见且低于现行法规限量；PAs检出频率更高，但在2024年主要数据集中所有样品均低于欧盟限量，PA污染谱以千里光型生物碱为主，2020、2024和2026年捷克市场样品的时间比较表明，在限值实施后典型污染水平下降，但偶有高污染事件发生。关于真菌毒素，路易波士茶频繁受到链格孢毒素污染，特别是细交链孢菌酮酸，且常与AOH、AME和TEN同时出现，其他真菌毒素仅零星检出且多为痕量水平。向浸出液的转移结果表明，PAs和主要ATs均能有效从干基质迁移至饮用饮料中。尽管初步暴露评估显示在观察到的平均水平下健康关注有限，但高度污染样品的偶尔出现以及其他食物来源的累积贡献表明，需要持续监测路易波士茶，并进一步研究膳食暴露和这些污染物的毒理学相关性。多种链格孢毒素和PAs的频繁共存进一步强调了在未来风险评估中考虑联合暴露情景的重要性。
