三氯甲烷（TCM）是一种在地下水系统中经常检出的难降解新兴污染物，对传统基于氧化还原的降解过程表现出有限的响应性，特别是对仅依赖还原或氧化单一路径的过程。本研究阐明了球磨草酸盐与硫共改性零价铁（S-OA-ZVI）所赋予的协同降解机制。S-OA-ZVI复合材料在120小时内对10 mg/L TCM的去除率达到74.39%，其观察到的准一级降解速率常数是未改性ZVI的13倍。共改性通过破坏天然铁氧化物层有效减轻了表面钝化，促进了高导电性晶相——草酸亚铁和二硫化亚铁——的原位形成。这些晶相协同促进了多种活性物种的生成，包括吸附态原子氢（·Hads）、羟基自由基（•OH）和草酸盐衍生自由基（•C2O4–），从而使TCM的转化能够同时通过还原脱卤和氧化矿化途径进行。关键在于，草酸盐-硫共改性产生了一个稳定的、自我维持的氧化还原耦合界面，显著提高了复杂水环境中结构稳定的卤代污染物的降解效率。总之，本研究将草酸盐-硫共改性确立为设计高性能零价铁基修复剂的一种合理且具有可扩展性的材料设计策略，对处理难降解地下水污染物具有广泛的现实意义。
