基于铁矿尾矿废弃物的无烧结低碳地质聚合物复合材料用于高性能电磁屏蔽

《Sustainable Materials and Technologies》:Sintering-free and low-carbon geopolymer composites from iron ore tailings waste for high-performance EMI shielding

【字体: 大 中 小 】 时间:2026年08月22日 来源:Sustainable Materials and Technologies 9.7

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   摘要传统的电磁屏蔽材料往往受到高成本、脆性和耐久性差的限制,使得开发可持续、稳定且经济实惠的替代材料极具挑战性。本文通过优化碱激发以及集成氧化石墨烯 (GO) 和 MXenes,利用高含量铁矿尾矿制备了高强度电磁屏蔽地质聚合物复合材料。结果证实了这种工业固体废物成功转化为可持

  

摘要

传统的电磁屏蔽材料往往受到高成本、脆性和耐久性差的限制,使得开发可持续、稳定且经济实惠的替代材料极具挑战性。本文通过优化碱激发以及集成氧化石墨烯 (GO) 和 MXenes,利用高含量铁矿尾矿制备了高强度电磁屏蔽地质聚合物复合材料。结果证实了这种工业固体废物成功转化为可持续、低碳屏蔽材料,从而实现了有效的固体废物增值。机械强度的增强伴随着电磁屏蔽性能的改善。具体来说,0.12 wt% 的 GO 将屏蔽效能提高到 27.6–32.1 dB,而相同剂量的 MXenes 进一步将其提升至 33.0–35.4 dB。增强的屏蔽性能源于介电损耗和磁损耗的协同效应:由 2D 纳米材料形成的 3D 导电网络提供了强大的传导和界面极化损耗,而尾矿中固有的铁磁性矿物通过自然共振、畴壁运动和涡流效应提供了额外的磁耗散。官能团和化学键分析表明,GO 和 MXenes 都积极参与了碱激发反应,增加了活性铝硅酸盐相并改性了晶体组成,从而增强了颗粒间的结合强度。界面弱点,特别是与石英或铁磁性矿物等惰性骨料相关的弱点,通过化学键合和物理吸附得到了有效缓解。总之,介电 - 磁双损耗系统为开发电磁屏蔽功能提供了基础策略,实现了固体废物增值和结构 - 功能整合的双重目标。

引言

电磁干扰会损害精密仪器的功能,存在信息泄露风险,并可能对人体健康产生不利影响 [1], [2], [3]。这些担忧在雷达系统、天线阵列、军事指挥系统和计量等敏感应用中尤为关键 [4], [5]。因此,迫切需要开发低成本、结构稳定、环保的高性能电磁屏蔽材料 [6], [7], [8], [9]。然而,传统材料固有的电磁屏蔽能力不足。例如,研究表明,含水率为 5.5% 的 300 毫米厚混凝土墙在 0.03–1 GHz 频率范围内仅实现 3–10 dB 的衰减 [10], [11], [12], [13]。因此,为了满足日益严格的屏蔽要求,大多数现有策略依赖于金属合金或功能性导电涂层的应用 [12], [14]。尽管已经开发出了各种方法,但它们通常涉及非环境友好的工艺。高性能电磁屏蔽材料清洁生产策略的开发仍存在关键缺口 [15], [16], [17]。
历史上,金属材料被广泛用作电磁屏蔽的主要选择。它们大致分为两大类:(1) 高导电性金属(如 Ag, Cu, Al, Ni),因其卓越的导电性而备受推崇,主要用于电场衰减和宽带电磁屏蔽 [15], [18]。(2) 铁磁合金(如 Fe, 硅钢,坡莫合金,Fe-Al/Fe-Co 体系),具有高磁导率的特征,专为低频 (<100 kHz) 磁场抑制而优化 [19], [20]。虽然金属板和网格在建筑中表现出有效的电磁屏蔽,但它们存在显著的实用局限性。关键缺点包括材料成本高、质量大以及固有的延展性使得成型工艺复杂化。此外,与保护涂层或复合材料的结构不兼容性限制了灵活性。一个关键的操作性挑战是它们在长期受潮下易受腐蚀,需要昂贵的维护并产生巨大的生命周期成本 [21], [22], [23], [24]。
虽然水泥在水化后能产生大量胶凝材料,如 C-S-H(硅酸钙水合物)和 CH(氢氧化钙),但它不包含具有电磁屏蔽功能的相关成分。基水泥电磁屏蔽复合材料是通过掺入功能添加剂而设计的工程材料 [25], [26], [27], [28]。这些复合材料根据添加剂成分进行分类:金属填充系统利用金属粉末、纤维或网格来提高导电性和磁导率(例如,钢纤维增强混凝土 (SFRC) 在 1–2% 纤维体积分数下,在 0.1–3 GHz 范围内实现屏蔽效能 (SE) >15 dB [10], [16], [29], [30]);碳基变体掺入碳纳米管 (CNTs) 或炭黑 (CB),含有 0.5 wt% CNTs 的复合材料在 10 GHz 下显示出 SE >20 dB [31], [32], [33], [34])。至关重要的是,这些复合材料的屏蔽效果主要源于掺入的添加剂,而不是水泥基体的固有特性,因为纯水泥表现出可忽略不计的电磁衰减 [35], [36]。必须认识到,水泥生产过程本身能耗极高,并且是全球二氧化碳排放的主要贡献者。
表面应用的电磁屏蔽涂层通过沉积导电薄膜提供了另一种策略。这些涂层由石化衍生合成树脂、导电填料和通常排放挥发性有机化合物 (VOC) 的溶剂配制而成,通过多层片状填充系统在 0.01–18 GHz 范围内实现 SE >60 dB [37], [38]。例如,100 μm 厚的镍基涂层将 2.45 GHz 微波传输减少了 35 dB,同时保持了 70% 的光学透明度。然而,实际和环境的局限性依然存在:基于银的配方材料成本超过 200 美元/米2,附着力耐久性在 ΔT >50 °C 的热循环下降,表面磨损不可避免 [39], [40],至关重要的是,它们对不可再生石化原料和基于溶剂的加工过程的依赖与清洁生产原则根本冲突。
综上所述,包括金属合金、水泥复合材料和表面涂层在内的传统电磁屏蔽方法面临着与高成本、耐久性有限、环境负担相关的重大缺陷 [41], [42], [43], [44]。一项主要的科学挑战是从可持续来源开发结构稳定且经济实惠的屏蔽材料,特别是通过重新利用固体废物以实现低碳足迹。为了弥补这一差距,本研究旨在开发一种源自铁矿尾矿的基于地质聚合物的电磁干扰 (EMI) 屏蔽材料,追求固体废物增值和结构 - 功能整合的双重目标。铁矿尾矿 (IOTs) 由于其丰富的含铁相和铁磁性物质,在电磁屏蔽应用中具有巨大潜力 [45], [46], [47], [48], [49];然而,这些铁磁性相在碱激发基体中的离散分布未能形成连续导电网络,从而限制了屏蔽性能的进一步提升。为了克服这一局限性,本工作中引入了氧化石墨烯 (GO) 和 MXenes 作为功能增强相,以利用它们的互补优势。具体来说,具有丰富表面官能团的 GO 促进了地质聚合物化和界面结合,导致机械强度和界面极化损耗增强。相反,具有高固有导电性的 MXenes 即使在低剂量下也能构建高效的导电网络,有效地提高了电磁屏蔽效能。这两种成分的结合构建了一个三维 (3D) 导电网络,实现了机械和屏蔽性能的同步改善。对所得复合材料的机械性能和电磁屏蔽性能进行了全面调查。此外,采用了包括 X 射线衍射 (XRD)、傅里叶变换红外光谱 (FTIR)、扫描电子显微镜 (SEM) 和能量色散 X 射线光谱 (EDS) 在内的微观表征技术来阐明潜在的增强机制。至关重要的是,与传统电磁屏蔽方法相比,这项研究表明了一条基于废物回收的制造环保电磁屏蔽材料的充满希望的途径。

章节摘要

配合比设计与样品制备

铁矿尾矿 (IOTs) 和矿渣粉(详见支持信息中的详细理化性质)按照预定的质量比精确称量,并在水泥砂浆搅拌机中均质化 15 分钟。IOTs 的理化性质随矿床类型、选矿工艺和生产区域自然变化。本研究使用的 IOTs 的完整化学和矿物成分提供在支持信息中,以确保完整的实验

碱激发处理的影响

基于 IOTs 材料的电磁屏蔽性能主要由其铁磁性成分(如磁铁矿和赤铁矿)决定。关键工艺参数,包括矿渣粉改性剂用量、碱激发剂含量和模数、成型压力以及导电/磁性添加剂,被发现共同影响含铁矿物的微观结构和空间分布,从而调节电磁屏蔽特性。如图 2(a) 所示,2

碱触发的化学反应

掺有碱激发 IOTs 基地质聚合物的 GO/MXenes 被用于制造高性能电磁屏蔽材料。核心反应被确定为碱诱导的地质聚合物化过程,铁尾矿中存在的活性硅 - 铝相作为主要反应物。方程式 (3)–(12) 中所示的解聚 - 缩聚路径遵循碱性环境中铝硅酸盐前驱体的经典地质聚合物化机制

结论

传统的电磁屏蔽方法往往成本高昂、易脱落且环境负担重。因此,迫切需要新型、低成本和可持续的电磁屏蔽材料。这一挑战通过开发专门设计的高比例 IOTs 掺入和战略性集成功能性 GO 和 MXenes 的碱激发地质聚合物复合材料得到了解决。在本研究中,机械性能和电磁屏蔽性能被

CRediT 作者贡献声明

Yong-Qing Chen: 写作 – 审查与编辑,写作 – 原稿,软件,调查,资金获取,形式分析,数据管理,概念化。 Zi-Yu Liu: 写作 – 原稿,可视化,方法论,概念化。 Yu-Xiang Gan: 写作 – 原稿,验证,方法论,概念化。 Xin-Yang Tong: 写作 – 原稿,方法论,概念化。 Xin Kang: 写作 – 审查与编辑,验证,监督,项目管理,

竞争利益声明

作者声明,他们没有已知的竞争财务利益或个人关系可能影响本文报告的工作。

致谢

受 江西省青年科学家和技术人才项目 [20244BCE52121] 支持;江西省自然科学基金 [20242BAB20228];江西省自然科学基金 [20252BAC240357];国家自然科学基金 [51808207];国家自然科学基金 [52578472]。
Yong-Qing Chen|Zi-Yu Liu|Yu-Xiang Gan|Xin-Yang Tong|Xin Kang
山区土木工程安全与韧性国家重点实验室,华东交通大学,中国江西南昌 330013
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