综述:PVDF-HFP 和唑类聚合物在先进涂层技术中的应用:腐蚀防护、生物活性及新兴功能应用

《Progress in Organic Coatings》:PVDF-HFP and azole-based polymers in advanced coating technologies: Corrosion, bioactivity, and emerging functional applications

【字体: 大 中 小 】 时间:2026年08月23日 来源:Progress in Organic Coatings 7.9

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   摘要表面涂装有助于防止锈迹和污垢附着。我们将一种名为 PVDF-HFP 的塑料与具有刺激性气味的环状化合物(如苯并三氮唑、三氮唑和咪唑)混合,这些化合物能在金属衰变的源头进行防护,同时防止生物污损。这种混合系统增强了 PVDF-HFP 实现双重防腐能力的能力。本综述总结了 P

  

摘要

表面涂装有助于防止锈迹和污垢附着。我们将一种名为 PVDF-HFP 的塑料与具有刺激性气味的环状化合物(如苯并三氮唑、三氮唑和咪唑)混合,这些化合物能在金属衰变的源头进行防护,同时防止生物污损。这种混合系统增强了 PVDF-HFP 实现双重防腐能力的能力。本综述总结了 PVDF-HFP/唑类混合材料在防护涂层、生物活性膜和电化学器件方面的最新进展。重点讨论了双层组装、共价功能化、纳米容器储库和多功能复合材料等设计策略,强调界面机制和性能指标。然而,挑战仍在于唑类的长期保留、规模化制造以及环境友好配方的开发。PVDF-HFP/唑类混合材料的未来展望不仅关注防腐和生物活性涂层,还关注这些材料作为能源存储、催化和生物医学应用多功能平台的潜力,从而突显其作为多功能聚合物材料的潜力。

引言

在许多苛刻的运行环境中,材料必须应对不仅仅是两个潜在的敌人:化学或电化学腐蚀以及生物污染 [1], [2]。生物污损是微生物、藻类或海洋无脊椎动物的意外沉积和生长,它可以通过困住腐蚀性物质或产生局部原电池来加速腐蚀(图 1)[3], [4], [5]。同样,在医疗保健和食品加工行业,微生物定殖加速设备故障并构成重大的环境和公共卫生风险 [6], [7], [8], [9]。
为了克服这些挑战,涂料行业一直在寻找既能耐腐蚀又能抗生物攻击的多功能防护系统 [10], [11]。其中,氟聚合物如聚 (偏氟乙烯-co-六氟丙烯) (PVDF-HFP) 引起了广泛关注。PVDF-HFP 表现出良好的化学稳定性、低表面能、疏水性和机械强度,使其成为水和腐蚀性电解质的有效屏障 [12], [13]。但作为被动层,在缺乏额外功能组分的情况下,它无法主动抑制缺陷部位的腐蚀或抑制微生物粘附 [14]。
另一方面,唑类衍生物,特别是苯并三氮唑 (BTA)、三氮唑和咪唑(图 2),因与金属原子强配位并形成稳定的钝化膜,而作为钢、铜和铝等金属的缓蚀剂而闻名 [15], [16], [17]。除了缓蚀作用外,唑类也是生物活性化合物。它们可用作抗真菌、抗菌和防污剂,抑制微生物代谢或膜完整性 [18]。唑类的双重化学 - 生物反应性使其成为掺入聚合物涂层的优秀候选者,特别是在需要多功能性能的情况下 [19], [20], [21], [22], [23]。
唑类化合物与 PVDF-HFP 基体的共轭产生了协同作用的混合涂层:氟聚合物作为持久的疏水屏障,而唑类通过化学钝化暴露的金属表面和防止微生物定殖提供位点特异性主动保护 [24], [25]。此类涂层适用于海洋船体、海上平台、生物医学植入物、水处理系统和工业管道,在这些领域中腐蚀和生物污损共存并相互加剧 [26], [27]。使用纳米填料增强了这种双重保护,它们提高了机械强度,改善了附着力,并创建了一条曲折的路径,减缓了腐蚀性物质的侵入(图 3)[28], [29], [30], [31]。
尽管已发表了关于氟聚合物、缓蚀剂或防污涂层的几篇综述,但迄今为止,尚无专门针对具有协同结合被动屏障和主动化学/生物保护能力的 PVDF-HFP/唑类混合涂层的综述。在本贡献中,我们旨在通过汇编该主题的最新进展并指出合理设计下一代先进多功能涂层的策略来填补这一空白。在此,我们总结了基于 PVDF-HFP/唑类涂层的最新进展,包括它们的制备策略、化学结构/拓扑调节、沉积技术以及防腐和生物活性背后的机制。将特别关注由此产生的关于其多功能性能的构效关系,以帮助设计能够保护极端服务环境的未来涂层。
虽然以前的综述广泛涵盖了作为被动屏障的氟聚合物 [X] 或作为独立分子缓蚀剂的唑类 [Y],但本综述首次批判性地检查了 PVDF-HFP 和基于唑类的聚合物在多功能涂层架构中的协同融合。与传统文献侧重于这些材料的单独性能不同,我们强调唑类衍生物和 PVDF-HFP 基体之间的次级非共价相互作用(例如偶极 - 偶极和离子 - 偶极力),同时阐明控制电解质侵入时主动表面保护的多步骤机制。此外,这项工作独特地弥合了传统重型工业防腐和现代生物医学及能源应用之间的差距,为设计依赖这些特定混合系统固有的次级相相互作用(例如偶极 - 偶极和氢键)的下一代智能涂层提供了路线图。

章节片段

PVDF-HFP 作为涂层基体

聚 (偏氟乙烯 - 六氟丙烯) (PVDF-HFP) 是一种半结晶氟聚合物,结合了 PVDF 优异的屏障性能和 HFP 单元赋予的改进柔性 [32], [33]。其低表面能、疏水性和高化学抗性使其成为恶劣环境防护涂层的有前途材料,特别是在存在富含氯化物介质的情况下 [34], [35]。HFP 的引入扰乱了 PVDF 的结晶度,这促进了

基于唑类的缓蚀剂和聚合物:腐蚀和生物活性

构效关系趋势在各家族中重复出现:供电子取代基和更长的疏水链促进吸附和薄膜 cohesion;离子唑类(例如咪唑盐)增加了强界面相互作用,通常在酸性/卤化物介质中实现>90% 的抑制 [58], [59], [60], [61], [62], [63], [64], [65]。三氮唑是非常有效的缓蚀剂,它们在金属表面的吸附涉及芳香系统的杂原子和π电子。化学吸附,

PVDF-HFP / 唑类混合系统的分类

为了避免过度概括氟聚合物和唑类衍生物的功能作用,所综述的文献被分为三类不同的类别(表 3A–C):
  • 1.
    直接 PVDF-HFP / 唑类防护涂层(表 3A):明确配制和测试用于表面保护、防腐、自修复或防生物污损性能的系统。
  • 2.
    相关氟聚合物 / 唑类系统(表 3B):利用 PVDF 均聚物或专门催化膜的基准涂层架构

结论与展望

综述的研究表明,PVDF-HFP 和基于唑类的化合物构成了先进防护涂层的协同平台,其中 PVDF-HFP 提供化学抗性、疏水性、介电稳定性和环境耐久性,而唑类通过吸附、金属配位、抗菌效应和控释提供主动界面保护。它们的集成产生了始终优于传统仅屏障涂层的混合系统,并且

CRediT 作者贡献声明

Nitish Kumar Sharma:写作 – 初稿。 Veena Dhayal:写作 – 审查 & 编辑。

写作过程中生成式 AI 和 AI 辅助技术的声明

在本工作准备期间,作者使用 Quill Bot 工具进行语言编辑。作者根据需要审查和编辑了输出内容,并对出版文章的内容承担全部责任。

竞争利益声明

作者声明他们没有任何已知的竞争性财务利益或个人关系可能会影响本文中报告的工作。
Nitish Kumar Sharma|Veena Dhayal
印度拉贾斯坦邦斋浦尔 30300,斋浦尔阿杰梅尔快速路旁,Dehmi-Kalan 邮政局,马尼帕尔斋浦尔大学化学系
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