聚氯乙烯微塑料中溶解性有机物的氯化驱动浸出与表征

《Science of The Total Environment》:Chlorination-driven leaching and characterization of dissolved organic matter from PVC microplastics

【字体: 大 中 小 】 时间:2026年08月24日 来源:Science of The Total Environment CS18.8

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   摘要聚氯乙烯(PVC)是饮用水分布系统中最广泛使用的塑料聚合物之一。尽管其应用普遍,但氯消毒剂和环境影响因素对 PVC 降解以及氯驱动释放的溶解性有机质(DOM)的协同影响仍然知之甚少。在超纯水和河流水介质中,对 PVC-微塑料(PVC-MPs)进行了浸出实验,并在不同氯浓度

  

摘要

聚氯乙烯(PVC)是饮用水分布系统中最广泛使用的塑料聚合物之一。尽管其应用普遍,但氯消毒剂和环境影响因素对 PVC 降解以及氯驱动释放的溶解性有机质(DOM)的协同影响仍然知之甚少。在超纯水和河流水介质中,对 PVC-微塑料(PVC-MPs)进行了浸出实验,并在不同氯浓度、水、热和 UV 照射条件下进行,以表征依赖于氯和浸出条件的溶解性有机碳(DOC)、发色溶解性有机质(CDOM)、荧光激发 - 发射矩阵(EEMs)以及其他表面和光学性质的变化,包括尺寸、Zeta 电位、光谱斜率(S275–295)、254 nm 处的比紫外吸收(SUVA???)以及 PARAFAC 衍生的荧光组分。在所有浸出条件下,观察到 PVC-MPs 表面有显著的形态改变,证明 PVC 易受氧化和光解老化的影响。在不同浸出条件下出现了不同的模式:水浸出在 CDOM 和 DOC 方面始终产生最高的 DOM 释放,特别是在早期阶段,与热诱导和 UV 诱导的浸出相比,其特征是分子量更高和芳香性更强。荧光 EEM 光谱主要由蛋白质类和黄腐质类组分主导,荧光强度随氯浓度和浸出持续时间的增加而系统地增加。较高的氯水平通常使 DOM 保持在低于 400 nm 的纳米尺寸。通过整合控制的氯暴露、多种环境影响因素、天然水基质以及先进的光学 - 荧光表征,本研究为 PVC-MPs 降解途径及其对饮用水消毒实践、分布系统性能和 aquatic 环境质量的影响提供了新的见解。

引言

聚氯乙烯(PVC)是全球产量最大的合成聚合物之一,年产量超过 4000 万吨,约占全球塑料产量的 12%(Geyer et al., 2017; Kudzin et al., 2023)。PVC 在配水网络(VEWIN, 2022; Walsh, 2011)、包装和建筑中的广泛采用,得益于其低成本、结构强度和耐腐蚀性(Al-Malack and Sheikheldin, 2001),这加剧了人们对 PVC 衍生微塑料在水生系统中的环境归趋和转化的担忧。PVC-MPs 在水处理系统和天然水体中的普遍存在构成了重大挑战,特别是当这些颗粒遇到饮用水处理和配水网络中常用的氯基消毒剂时。
氯消毒是全球水处理的核心,通常保持 0.2 到 4 ppm 的剩余浓度以确保微生物安全(Letterman and Association, 1999; USEPA, 2022)。然而,氯与 PVC-MPs 及其释放的有机成分之间的相互作用仍然知之甚少。尽管有越来越多的证据表明化学消毒剂可以改变微塑料的物理化学性质并促进塑料衍生溶解性有机质(DOM)的释放(Romera-Castillo et al., 2018),但这种知识缺口依然存在。先前的研究表明,氧化剂可以诱导表面降解,产生活性官能团,并促进各种塑料聚合物中添加剂和齐聚物的浸出(Gewert et al., 2015)。鉴于 PVC 的重量含氯量高达 60% 且其日益普及,了解氯化如何影响 PVC 稳定性和浸出行为对于评估其对饮用水质量的潜在影响至关重要。
在人工和天然水生系统中,剩余氯很少单独作用,而是通常与环境影响因素共存,例如太阳能紫外(UV)照射、高温以及在饮用水处理和分配、废水消毒、水储存和水回用过程中的水力动力。这些物理和化学应激源的联合作用可能通过互补的降解机制加速 PVC 老化,从而影响 DOM 的释放、组成和转化。环境条件显著影响微塑料的降解和浸出过程(Kteeba and Guo, 2024; Schutte et al., 2024)。超声处理已被证明可以通过空化效应加速颗粒破碎和表面修饰(Enfrin et al., 2020),而与安装在屋顶上且暴露于夏季峰值环境条件下的无遮蔽 PVC 管道相关的高温增加了聚合物链的流动性,从而加速化学降解反应(Ji et al., 2025)。紫外辐射是一种主要的环境应激源,通过链断裂和氧化反应诱导光降解,从根本上改变表面化学性质并释放溶解性有机化合物(Gewert et al., 2018; Song et al., 2017)。环境影响因素与氯暴露的联合作用可能协同增强 PVC 降解,但关于这些相互作用的系统研究仍然有限。
塑料衍生 DOM 的表征代表微塑料研究的新兴前沿,因为溶解成分可能产生与颗粒本身不同的毒理学效应(Romera-Castillo et al., 2018)。荧光光谱法,特别是激发 - 发射矩阵(EEM),已被证明对于表征从塑料中释放的有机物质的组成和转化非常有价值(Cao et al., 2025; Luo et al., 2020)。此外,颗粒形态、表面电荷(Zeta 电位)和分子量分布的变化提供了关于降解机制和潜在环境行为的重要见解(Kteeba and Guo, 2024)。
本研究旨在全面评估氯暴露对环境相关条件下 PVC-MPs 降解和浸出的影响。由于氯在饮用水消毒中的广泛应用及其在加速 PVC-MPs 释放中的潜在作用,选择了氯暴露作为处理条件。因此,设计了受控实验室实验,以评估氯暴露下 PVC-MPs 的浸出行为以及其他处理条件。具体而言,我们研究了受三种处理条件作用的 PVC-MPs:(1)在 25 °C 下进行超声以模拟机械应力的水浸出,(2)在约 80 °C 下进行热处理以代表升高的环境温度,以及(3)UV 照射以模拟光降解过程。浸出实验在 1、4 或 8 ppm 的氯浓度下进行,以评估剂量 - 反应关系。我们采用了一种多分析手段,包括:(1)扫描电子显微镜(SEM)进行形态表征,(2)溶解性有机碳(DOC)测量以量化浸出程度,(3)光学表征,包括 UV–可见吸收和荧光 EEM 光谱,以阐明 PVC 衍生 DOM 的组成,以及(4)分子尺寸和 Zeta 电位分析以评估胶体特性和 DOM 稳定性。新的发现将提供对氯化水系统中 PVC-MPs 浸出行为的更深入理解,并为饮用水系统中的塑料污染风险评估策略提供信息。

章节片段

不同氯浓度下 PVC-MPs 的浸出

颗粒 PVC(CAS 号 9002-86-2)微塑料购自 Alfa Chemistry。该聚合物具有重复单元 (C?H?Cl)?,平均摩尔质量为 62.5 g mol?1。将预定量的 PVC 珠粒以 1 g 比 20 mL 的质量比与超纯水混合,并放入单独的石英管中进行浸出实验。三种处理条件分别应用于独立的实验组:室温(25 °C)下在超声作用下的超纯水浸出

PVC-MPs 的形态表征

扫描电子显微镜(SEM)提供了关于原始和氯处理的 PVC-MPs 在不同条件下形态变化的详细见解(图 1)。原始 PVC-MPs 显示出相对光滑、紧凑的表面,几乎没有裂纹或表面不规则的证据,反映了聚合物结构完整性的未改变。在水超声浸出后,观察到所有 PVC 变体都有显著的表面修饰。例如,在水

结论

本研究系统地展示了氯浓度和环境影响因素对 PVC-MPs 降解行为和 DOM 特征的影响。扫描电子显微镜显示,原始 PVC-MPs 保持相对光滑和紧凑的表面,而暴露于超声、热和 UV 处理则引起渐进的形态恶化,包括开裂、纤维化和空化。在测试条件中,UV 照射产生了

CRediT 作者贡献声明

Shimaa M. Kteeba: 写作 - 初稿,可视化,验证,方法论,形式分析,数据管理,概念化。 Samantha J. Krueger: 方法论,概念化。 Laodong Guo: 写作 - 审阅与编辑,监督,资源,调查,资金获取,概念化。

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的竞争性财务利益或个人关系,这些利益或关系可能看起来会影响本论文中报告的工作。

致谢

我们感谢 Miles Carlson 在实验室实验期间的帮助。这项工作得到了 美国国家科学基金会(授予 # 2204145)和 威斯康星州淡水合作组织(SL3.27)的部分支持。S.M.K. 感谢埃及政府奖学金,以及 埃及高等教育部的文化事务与使团部门的支持。
Shimaa M. Kteeba|Samantha J. Krueger|Laodong Guo
威斯康星大学密尔沃基分校淡水科学学院,密尔沃基,WI,53204,美国
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