利用还原氧化石墨烯/聚苯胺修饰生物阴极增强偶氮染料的生物电化学脱色:性能提升与阴极微生物群落重塑

《Journal of Environmental Chemical Engineering》:Enhanced bio-electrochemical decolorization of azo dye by an rGO/ polyaniline-modified biocathode: Performance improvement and cathodic microbiome reshaping

【字体: 大 中 小 】 时间:2026年08月25日 来源:Journal of Environmental Chemical Engineering 7.5

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   摘要偶氮染料废水因其高化学稳定性、毒性及难生物降解性,处理起来仍然具有挑战性。在此,开发了一种还原氧化石墨烯/聚苯胺 (rGO/PANI) 改性碳刷作为生物电化学系统 (BES) 中赤藓黄 R (AYR) 脱色的生物阴极。物理化学表征证实了 rGO/PANI 改性成功,并显示

  

摘要

偶氮染料废水因其高化学稳定性、毒性及难生物降解性,处理起来仍然具有挑战性。在此,开发了一种还原氧化石墨烯/聚苯胺 (rGO/PANI) 改性碳刷作为生物电化学系统 (BES) 中赤藓黄 R (AYR) 脱色的生物阴极。物理化学表征证实了 rGO/PANI 改性成功,并显示出改善的表面特性,包括多孔形貌、增强的亲水性和较少的负表面电荷。电化学分析进一步表明,改性后具有更高的电流响应、较低的界面电阻和改善的阴极活性。在 0.7 V 电压下,rGO/PANI 生物阴极在 24 小时内实现了 96.1 ± 0.02% 的 AYR 脱色率和 74.6% 的 COD 去除率,同时比未改性生物阴极具有更高的电流响应和较低的界面电阻。库仑效率从 65.3% 下降到 46.7%,表明电子流失到了竞争性的阴极反应中。微生物群落分析表明,rGO/PANI 改性重塑了阴极生物膜,并有选择性地富集了优势属,特别是康普曼氏菌属 (Comamonas) 和黄杆菌属 (Flavobacterium)。功能预测进一步表明,胞外电子传递和偶氮染料还原的潜力增强。这些结果表明,rGO/PANI 改性是提高偶氮染料废水处理中生物阴极性能的一种有效且经济的方法。

引言

偶氮染料废水因其颜色强度大、化学稳定性高、毒性及难生物降解性,仍然是一个主要的关注环境问题,所有这些因素都对水生生态系统和人类健康构成持续风险 [1], [3]。传统的物理化学和生物处理工艺通常受限于脱色不完全、操作成本高或有毒芳香胺中间体的积累 [44]。因此,开发高效和可持续的偶氮染料去除技术仍然十分迫切。
生物电化学系统 (BESs) 已成为处理难降解含染料废水的一个有前景的平台,它将微生物催化与电化学氧化还原反应耦合 [39]。在 BESs 中,电活性微生物在阳极氧化有机底物并释放电子,电子被转移到阴极以驱动染料分子中偶氮键 (-N=N-) 的还原裂解 [2], [7]。除促进电子传递外,施加的电场还能刺激胞外聚合物 (EPS) 的分泌并调节与染料还原相关的功能基因的表达 [40]。以前的研究表明,BESs 可以有效地增强偶氮染料脱色,并且可以进一步与生物后处理单元集成,以提高整体废水处理性能 [16], [24], [6]。然而,BESs 的性能在很大程度上仍然受限于阴极材料,特别是在电子传递和微生物催化同时在电极界面发生的生物阴极系统中。
传统的碳基或金属电极通常提供可接受的导电性和机械稳定性,但往往存在活性表面积有限、界面电荷转移电阻高和生物相容性不足的问题。这些缺陷限制了微生物附着和胞外电子传递,从而降低了阴极反应速率和脱色效率。因此,开发具有高导电性、表面润湿性和微生物亲和力的生物电极已成为基于 BES 的偶氮染料去除的关键研究优先事项 [21], [26], [36]。
在可用的改性材料中,还原氧化石墨烯 (rGO) 因其高导电性、大比表面积和快速电子迁移率而被广泛研究 [23]。rGO 改性可以降低电荷转移电阻并提高 BES 电极的电化学活性 [5]。然而,单独的 rGO 并不总是为稳定的细胞附着和长期生物膜生长提供最佳的微生物界面 [15], [35]。导电聚合物如聚苯胺 (PANI) 提供了互补的优势,包括高导电性、可调节的表面化学和良好的环境相容性 [11], [43]。rGO 和 PANI 的结合可以产生具有增强电子传输和界面功能的多孔导电网络,这有利于电化学系统中的污染物还原 [22]。
几项研究已经报道了用于生物电化学染料脱色及相关应用的石墨烯、PANI 或 rGO/PANI 改性电极。这些研究证实,这种改性可以增加电活性表面积,降低界面电阻,并提高反应器性能 [22], [5]。也尝试了对 rGO/PANI 涂层的结构优化,通过调节复合结构和沉积取向来进一步提高电极性能 [37], [48]。然而,这些研究主要强调材料制备和反应器级别的性能指标,包括电流产生、电化学阻抗和脱色率。虽然,对性能增强的微生物学基础关注较少,特别是在生物阴极中,其最终的催化功能不仅取决于电极导电性,还取决于建立胜任的电活性生物膜。
这一知识缺口尤为重要,因为 BESs 中的电极改性不仅改变电子传递动力学,还可以通过改变表面粗糙度、亲水性、电荷特性和氧化还原微环境来重塑阴极生态位。表面亲水性、电荷特性、粗糙度和导电结构可以共同决定微生物定殖和群落组装,从而影响电子传递途径和生物电催化活性 [25]。因此,理解电极界面工程与微生物群落组装之间耦合的机制对于生物阴极的理性设计至关重要。
因此,本研究开发了一种 rGO/PANI 复合生物阴极,并系统评估了其在双室 BES 中对赤藓黄 R (AYR) 的脱色作用。目标是:(i) 评估 rGO/PANI 改性生物阴极的电化学和脱色性能;(ii) 研究由电极改性引起的生物膜形成和阴极微生物群落变化;(iii) 阐明电极特性与功能微生物富集之间的协同关系。本研究提供了一种有效的 rGO/PANI 生物阴极材料,并进行了一项综合研究,结合电化学分析、生物膜表征和微生物群落,揭示 rGO/PANI 改性如何控制电极界面特性和阴极微生物组,从而为设计用于偶氮染料废水处理的 BES 电极提供策略。

章节片段

试剂与材料

苯胺和氧化石墨 (GO) 水分散液购自 Macklin Inc.(中国上海),用作碳刷(Ф = 3 cm, H = 3 cm;中国荆州豪特新材料有限公司)改性的电解质。AYR、苯二胺 (PPD)、5-氨基水杨酸 (5-ASA) 和其他化学品购自 MREDA Technology Co., Ltd. 和 Aladdin Bio-Chem Technology Co., Ltd. 所有化学品均为分析纯,纯度 ≥ 99.0%。

rGO/PANI 改性电极的制备

rGO/PANI 改性碳刷是

表面形貌与元素分布

通过 SEM 检查了改性电极的表面形貌(图 1a–c)。rGO/PANI 复合材料在碳基底上形成了三维互联网络结构。rGO 纳米片被均匀分布的 PANI 纳米结构覆盖,包括长度约为 100–200 nm 的短纳米线和直径为 10–30 nm 的纳米颗粒,从而产生粗糙多孔的表面。这种分级形貌预计会增加可接触的界面

结论

开发了一种 rGO/PANI 改性生物阴极以改善 BES 中的偶氮染料脱色。改性电极表现出分级多孔导电结构、增强的亲水性和较少的负表面电荷,所有这些都利于微生物附着和阴极电子传递。rGO/PANI 改性生物阴极在 0.7 V 电压下 24 小时内实现了 96.1 ± 0.02% 的 AYR 脱色率和 74.6% 的 COD 去除率,同时具有更高的电流密度、较低的界面电阻,

CRediT 作者贡献声明

崔丹: 写作 – 审查与编辑,项目管理,调查,资金获取,概念化。 侯涛: 写作 – 原稿,方法论,形式分析,数据整理。 陆红丽: 软件,形式分析,数据整理。 唐旺旺: 写作 – 审查与编辑,方法论。 李明源: 软件,方法论。 Naif Abdullah Al-Dhabi: 写作 – 审查与编辑,方法论。 陈爱红: 形式分析,数据整理。

利益冲突声明

作者声明,他们没有已知的竞争财务利益或个人关系,这些利益或关系可能会影响本论文中报告的工作。

致谢

本研究得到了北京市自然科学基金(编号 8262014)、江西省研发计划重点项目(编号 20232BBG70009)以及沙特阿拉伯利雅得沙特国王大学持续研究基金计划(ORF-2026-20)的财政支持。
侯涛 | 陆红丽 | Naif Abdullah Al-Dhabi | 陈爱红 | 唐旺旺 | 李明源 | 崔丹
市政污水处理与回用技术国家工程实验室,北京工业大学,北京,100124,中华人民共和国
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