多官能团不饱和底物的选择性加氢仍然是非均相钯催化剂面临的一个持续挑战，因为高活性通常伴随着对化学和区域选择性控制的不足以及广泛的过度还原。在此，我们表明，用 N-杂环卡宾 (NHC) 对碳载钯纳米粒子进行表面修饰，提供了一种调节加氢选择性的实用策略。负载在多壁碳纳米管 (MWCNT) 上的钯纳米粒子用一系列 NHC 配体进行了功能化，所得材料表现出强烈的配体依赖性行为。在考察的配体中，IMes（1,3-双 (2,4,6-三甲基苯基 ) 咪唑 -2-亚基）产生了最显著催化性能变化，使得末端炔烃能够高效加氢，并在完全转化时对烯烃具有高选择性，同时强烈抑制了内部炔烃的反应活性。这种选择性模式在模型炔烃加氢中被观察到，并扩展到了更复杂的底物，包括柠檬烯、芳樟醇和 1,4-癸二炔，其中 NHC 修饰的催化剂在产物分布控制方面优于未修饰的钯。TEM、XPS、ESI-HRMS、动力学分析和 DFT 计算共同表明，NHC 配位改变了钯表面的空间位阻和电子环境，从而影响不同底物对活性位点的竞争。这些结果表明，分子配体设计可以转化为负载型金属纳米粒子，以创建具有可调且具有合成应用潜力的选择性的非均相加氢催化剂。
