298 K 下丙酮光解产生的热化 CH3C(O) 自由基量子产率随波长和压力的变化 开放获取

《Environmental Science: Atmospheres》：Quantum Yields for Thermalized CH3C(O) Radical from Acetone Photodissociation as a Function of Wavelength and Pressure at 298 KOpen Access

　　

丙酮光解通过产生乙酰基 (CH₃C(O)) 自由基，成为上层对流层中羟基和过氧氢自由基的来源，以及对流层中过氧乙酰硝酸酯的来源。然而，在光化区（~290 至 350 nm，丙酮吸收区）仅存在少量关于 CH₃C(O) 自由基量子产率的测量，且在波长 ≥ 300 nm 处的量子产率存在分歧。使用流动反应器和连续波光源，我们将其转化为乙酰过氧自由基 (CH₃C(O)O₂) 并通过碘化物试剂离子化学电离质谱进行检测，测量了室温下丙酮光解产物 CH₃C(O) 自由基的量子产率 (Φ_CH3CO)。我们提供了空气中 Φ_CH3CO 随波长 (280 至 330 nm) 和压力 (150 和 850 mbar) 变化的函数关系。与之前报道的类似，量子产率在波长超过 ~290 nm 时随波长单调递减。在波长超过 ~290 nm 时，量子产率随压力增加而递减，直到超过 320 nm 时达到近乎恒定的值，在 320 至 330 nm 范围内 Φ_CH3CO 的下限为 0.04。我们观察到在 280 至 295 nm 波长范围内，压力对量子产率的影响极小。在波长 >290 nm 时，量子产率随压力增加而降低归因于电子激发态丙酮的猝灭。计算得出的空气中电子激发态丙酮猝灭的速率系数在 306 nm 附近最大，这对应于丙酮从三重态解离的近似能垒。我们发现我们的量子产率在波长 >315 nm 时与现有的文献数据存在关键差异。然而，我们的数据显示与最近关于丙酮光解的理论预测相似。我们还发现没有证据表明通过电子激发态丙酮与 O₂ 反应形成 CH₃C(O)。

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? 2026 作者。由英国皇家化学学会出版

2026

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