通过球磨和低温高压烧结技术,在CuCrZr合金中实现了变形诱导的异质结构形成

《Materials Science and Engineering: A》:Deformation-inherited heterostructures in CuCrZr alloys enabled by ball milling and low-temperature high-pressure sintering

【字体: 大 中 小 】 时间:2026年08月29日 来源:Materials Science and Engineering: A 6.1

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  摘要粉末冶金CuCrZr合金在致密化和老化过程中所需的热处理往往会导致缺陷恢复、晶粒生长和沉淀物粗化,从而限制了进一步的微观结构优化。在此,我们采用球磨和低温高压烧结(LTHPS)技术,在保留和转化CuCrZr粉末的球磨诱发性异质性的同时,构建了具有变形继承性的异质结构。微观结构

  

摘要

粉末冶金CuCrZr合金在致密化和老化过程中所需的热处理往往会导致缺陷恢复、晶粒生长和沉淀物粗化,从而限制了进一步的微观结构优化。在此,我们采用球磨和低温高压烧结(LTHPS)技术,在保留和转化CuCrZr粉末的球磨诱发性异质性的同时,构建了具有变形继承性的异质结构。微观结构分析表明,球磨在CuCrZr粉末中产生了明显的颗粒间和颗粒内变形不均匀性,这种不均匀性在LTHPS过程中部分得以保留,并转化为由颗粒衍生出的粗晶区域和连续细晶网络组成的变形继承性异质结构。经过冷轧和老化处理后,该合金的抗拉强度达到592 MPa,极限抗拉强度为672 MPa,均匀伸长率为5.6%,电导率为85.0%IACS,并且在550°C退火后仍具有良好的抗热软化性能。本研究证明了球磨引入的前驱体异质性可以通过LTHPS技术得到保留和重新定向,从而在先进的沉淀强化Cu合金中实现缺陷保留、晶粒结构演变和沉淀强化的耦合。

引言

由于沉淀强化CuCrZr合金在机械、电气和热性能方面的优异组合[1], [2], [3], [4], [5], [6],它们在铁路运输、核能、航空航天和高热流热管理领域具有很高的应用潜力。这种性能平衡与 aging 沉淀过程密切相关:细小的富Cr沉淀物阻碍位错运动,Cu基体中的溶质消耗减少了电子散射,而Zr则有助于提高沉淀物和晶界的稳定性[7], [8], [9]。然而,基于沉淀的优化方法存在固有的局限性:随着老化过程中过饱和度的逐渐降低,进一步的沉淀作用带来的强化效果有限;同时,达到这种状态所需的热处理会促进缺陷恢复、晶粒生长和沉淀物粗化[7], [10], [11]。因此,进一步的优化需要将沉淀强化与加工诱导的缺陷保留及晶粒结构演变相结合,而不仅仅是单纯增加沉淀物密度或减小沉淀物尺寸[12], [13]。
以往的研究主要通过两种途径解决这一问题:体材料的热机械处理和粉末冶金前驱体设计。在体材料中,预先变形[8]、冷轧[14]、严重塑性变形[15]以及多步骤热机械处理[16]被广泛用于引入高密度缺陷和优化晶粒结构,同时实现沉淀强化。位错、亚晶界和其他非平衡界面可以作为溶质偏聚和异质成核的优先位置,同时还能改变局部扩散路径、界面状态和沉淀物分布[17], [18]。例如,在Cu-Ni-Si合金中,预先变形/热机械处理引入的高位错密度促进了Ni2Si沉淀的生成,有助于改善强度与电导率的平衡[19], [20];在Cu-Ti合金中,之前的冷加工显著改变了随后的老化行为和沉淀过程[21], [22];在CuCrZr合金中,变形产生的缺陷和纳米晶结构也被证明可以促进Cr沉淀并增强沉淀硬化效应[7], [8]。在粉末冶金过程中,高能球磨及相关粉末变形工艺也被用于在成形前引入富含缺陷的高能粉末前驱体[23], [24]。这类粉末前驱体可以包含高密度位错、晶格畸变、细化晶粒和储存的应变能,这些因素随后会影响体材料的致密化、晶粒演变和沉淀行为[25], [26], [27]。总体而言,这些研究表明,无论是在体材料还是粉末前驱体中故意引入的缺陷,都能显著影响沉淀强化Cu合金的微观结构演变。
低温高压烧结(LTHPS)为保留粉末前驱体的非平衡微观结构状态提供了一种可能的方法。我们最近的研究表明,LTHPS可以在较低的热处理条件下实现CuCrZr粉末的致密化及原位沉淀,从而获得细化的晶粒结构、密集的纳米沉淀物和改善的强度-电导率平衡[11]。除了抑制沉淀物粗化外,这种较低的热处理还表明有可能限制变形诱导缺陷在凝固过程中的恢复。这自然适用于球磨粉末,因为严重的塑性变形会引入高密度缺陷和明显的变形不均匀性[23], [24];然而,这种球磨诱导的非平衡微观结构特征通常是不稳定的,在传统的高温凝固过程中容易发生恢复和晶粒粗化,正如之前对CuCrZr合金的研究所观察到的[26], [27]。LTHPS是否能够保留并转化这种不均匀的粉末状态,使其形成具有变形继承性的粗细晶结构,以及它如何与随后的冷轧和老化过程中的沉淀强化作用耦合,目前尚不清楚。
在这项工作中,我们首先对预合金化的CuCrZr粉末进行球磨处理,然后采用LTHPS技术,以研究在低温热处理条件下不均匀变形前驱体状态的保留和转化情况。通过分析球磨后的粉末形态和缺陷状态、LTHPS后的区域微观结构和硬度,以及冷轧和老化后的微观结构演变和性能变化,我们重点探讨了变形不均匀性如何影响最终体材料的微观结构形成。这项工作的目的是揭示粉末前驱体的变形状态、低温热处理凝固及其后续沉淀强化之间的内在联系,从而为粉末冶金CuCrZr合金的设计提供理论依据。

章节片段

实验程序

实验使用了标称组成为Cu-0.69Cr-0.26Zr(重量百分比)的球形气体雾化CuCrZr合金粉末(江苏Vilory先进材料技术有限公司提供)。每批粉末用量30克,使用不锈钢罐和直径1-8毫米的不锈钢球以10:1的球粉比例进行12小时的球磨处理。球磨前对罐子进行真空处理并重新充入氩气。采用10分钟球磨、5分钟暂停的间歇模式来控制温度。

球磨在CuCrZr粉末中诱导的变形不均匀性

图1a和b比较了球磨前后的粉末形态。未经处理的CuCrZr粉末主要由表面相对光滑的近球形颗粒组成,颗粒尺寸主要集中在5-30微米范围内。球磨后,粉末呈现出不均匀的变形形态:一些颗粒仍然保持近球形轮廓,但表面变得粗糙;而另一些颗粒则严重扁平化成片状颗粒。

结论

总之,本研究表明,球磨在CuCrZr粉末前驱体中引入了非均匀的变形状态,而不仅仅是细化了颗粒。在LTHPS过程中,这种非均匀的前驱体状态转化为由颗粒衍生的粗晶区域和连续细晶网络组成的变形继承性异质结构。缺陷储存和纳米尺度沉淀的区域差异导致了不同的局部硬度响应。

作者贡献声明

Biao Ding:撰写 – 审稿与编辑、监督、方法论、概念构思。Zhenyang Fu:验证、研究、数据分析。Zhe Shen:撰写 – 审稿与编辑、监督、资源管理、项目管理、方法论、概念构思。Yang Long:研究、数据分析。Qiang Li:验证、研究。Tianxiang Zheng:验证、研究。Peijian Shi:资源管理、研究。Bangfei Zhou:验证、研究。Liangguo Chen:研究。

利益冲突声明

? 作者声明他们没有已知的财务利益或个人关系可能影响本文的研究结果。

致谢

本项工作得到了中国博士后科学基金会(2025M783627-->)、国家自然科学基金(编号-->52274385, 51904184, 52204392, 52204347, U23A20607)、国家重点研发计划(编号-->2022YFC2904900)以及上海市科学技术委员会(编号-->13JC14025000, 15520711000)的财政支持。
Zhenyang Fu|Yang Long|Hao Tao|Zhiyu Han|Zhongze Lin|Liangguo Chen|Wenhao Lin|Peijian Shi|Bangfei Zhou|Qiang Li|Tianxiang Zheng|Biao Ding|Zhe Shen|Yunbo Zhong
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