综述:用于电子洁净室中典型挥发性有机化合物(VOCs)清除的分子筛:文献综述

《Journal of Environmental Chemical Engineering》:Molecular Sieves for the Abatement of Typical Volatile Organic Compounds (VOCs) in Electronic Cleanrooms: A Literature

【字体: 大 中 小 】 时间:2026年08月30日 来源:Journal of Environmental Chemical Engineering 7.5

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  摘要随着电子洁净室制造工艺精度的不断提高,环境污染物控制标准也变得越来越严格。在去除挥发性有机化合物(VOCs)方面,分子筛已显示出替代传统活性炭(AC)的巨大潜力。本综述系统地总结了关于分子筛净化效果的研究进展,重点关注丙酮和异丙醇(IPA)这两种代表性污染物。分子筛相对于活性

  

摘要

随着电子洁净室制造工艺精度的不断提高,环境污染物控制标准也变得越来越严格。在去除挥发性有机化合物(VOCs)方面,分子筛已显示出替代传统活性炭(AC)的巨大潜力。本综述系统地总结了关于分子筛净化效果的研究进展,重点关注丙酮和异丙醇(IPA)这两种代表性污染物。分子筛相对于活性炭的竞争优势主要体现在三个方面:(i)极性选择性,分子筛对强极性的丙酮有明显的吸附偏好,而活性炭则更倾向于吸附弱极性的甲苯;(ii)浓度敏感性,其在低浓度(<200 ppm)下的吸附能力显著高于活性炭;(iii)再生性能,其具有优异的稳定性和重复使用性。特别是Y型、ZSM-5和13X分子筛被证明是适用于洁净室环境中的丙酮去除的优秀选择。然而,与丙酮去除方面的进展相比,IPA的净化研究仍存在较大不足,迄今为止鉴定出的高效材料很少。此外,尽管分子筛具有诸多优点,但在高湿度环境中受到水分干扰的问题以及多组分竞争吸附的复杂性仍限制了其实际应用。

引言

电子洁净室经过精心设计,旨在为敏感产品和精密工艺提供超洁净环境。这是通过严格控制环境参数(包括空气中的颗粒物、温度、湿度和大气压力)来实现的[1]、[2]。例如,在半导体行业中,这些设施通常需要符合ISO 5级甚至4级标准,以确保亚100纳米工艺节点的制造产量[3]。目前,洁净室内保持的超洁净环境对于确保产品可靠性和工艺稳定性至关重要[2]。随着工艺节点的不断小型化,一直被忽视的空气中的分子污染物(AMC)问题正逐渐成为下一代微电子产品的潜在致命瓶颈[3]。
AMC包括气态、蒸汽态或气溶胶态的微量(ppb级别)有机和无机物质,它们是严重降低产品产量的关键环境因素[3]、[4]。根据SEMI国际标准(SEMI F21-0706)[5],AMC可分为四类:酸(MA)、碱(MB)、缩合物(MC)和添加剂(MD)。为应对这些挑战,相关法规和标准(如国际设备和系统路线图(IRDS)以及中国国家标准GB/T 36306-2024[6]、[7])已制定,以规定不同制造阶段的严格AMC控制阈值。在所有AMC类型中,VOCs是一个重要的类别,因其广泛的来源和高反应性而备受关注[3]。特别是对于3纳米逻辑节点,总有机浓度(TVOC)必须严格控制在10–100 ppb的范围内[6]。
VOCs是指在标准大气压下沸点介于50°C至260°C之间的有机物质,或在室温下饱和蒸汽压超过70帕的环境中的物质[8]、[9]。洁净室环境中的VOCs主要来源于两种途径:外部大气渗透和内部内源性生成。外部来源主要包括工业排放物、车辆尾气以及农业排放[3]、[10]。例如,位于沿海地区的洁净室中氯和硼的浓度往往较高,而靠近农业区的设施则更容易受到氨污染[3]。内部VOCs来源主要分为三类[11]:(i)特定工艺化学品(如丙酮、乙酸丁酯和IPA)的挥发;(ii)洁净室基础设施和维护材料(如涂层、胶粘剂、密封剂和增塑剂)的持续释放;(iii)个人护理产品和合成纤维的人为排放。表1汇总了洁净室环境中常见的VOCs来源。
洁净室环境中微量VOCs的存在对其精密制造产生了负面影响。这些污染物容易凝结在关键光学组件(如光刻镜头)上,形成“化学雾”,或无意中沉积在晶圆表面上,从而导致薄膜异常、电气短路和表面性质恶化。因此,这些现象严重威胁了设备性能和运行可靠性[3]、[11]。例如,丙酮和IPA等溶剂容易在紫外线作用下发生变化,形成残留膜,影响光刻精确度[3]、[4]。图1阐明了VOCs引发的光刻缺陷机制[12]:VOCs分子通过疏水作用在光刻胶表面上聚集并形成微滴,这些微滴会引发光刻胶基体中光酸生成剂(PAG)的局部浸出和消耗。随着水分蒸发,被捕获的溶质在干燥“水印”区域浓缩,最终形成化学性质不均匀的缺陷。
化学过滤是现代洁净室设施中控制AMC最广泛采用且最有效的方法[3]。目前,用于空气化学污染的过滤器主要依靠活性炭作为吸附剂。然而,基于活性炭的系统存在固有局限性,尤其是再生能力有限和对复杂VOC混合物的吸附选择性不足。虽然硅胶和分子筛[13]等成熟工业吸附剂,以及金属有机框架(MOFs)和共价有机框架(COFs)等先进多孔材料引起了广泛研究兴趣,但它们在电子洁净室净化这一专业领域的规模化应用尚未实现。
MOFs和COFs在捕获VOCs方面展现了巨大潜力。例如,Zhu等人合成了新型的疏水性增强型MIL(Cr)-Z1,其比表面积为2080 m2/g,总孔体积为1.23 cm3/g。在20°C和60%相对湿度条件下,该材料在2 ppm的入口浓度下实现了205.4 mg/g的苯吸附容量[14]。然而,它们向大规模工程应用的转化面临几个关键瓶颈。主要问题是这些材料通常以微晶体粉末形式存在[15],这导致了分离困难、粉尘磨损和固定床系统中的压力降过大等问题。此外,结构稳定性也是一个主要问题[15],因为这些材料在不受严格控制的情况下容易降解或失活。由于合成成本高昂和大规模制造工艺不成熟[16],这些材料仍处于实验室或早期开发阶段,限制了其在工业上的广泛应用。
与新兴的多孔材料不同,分子筛在工业领域已得到广泛应用且商业化程度较高。作为具有高度有序孔结构的晶体材料,分子筛通过精确调整的分子筛分效应提供了比传统活性炭更优越的选择性。此外,其出色的热稳定性确保了长期的再生能力,带来了显著的经济效益。这些优势使分子筛成为大规模VOC净化中优于传统吸附剂的替代品。
本综述系统总结了分子筛材料在电子洁净室中去除典型VOCs的研究进展,重点评估了它们的吸附能力和再生特性,并比较了分子筛与活性炭在不同浓度条件下的净化效果,同时阐明了框架拓扑结构对VOC去除性能的影响。

章节摘录

分子筛的定义及其结构-性质相关性

分子筛的概念最早由J.W. McBain在20世纪30年代初提出[17]。他发现某些天然矿物能够选择性地吸附直径小于5埃的分子,并将这些材料称为“分子筛”[17]。严格来说,分子筛是指结晶微孔铝硅酸盐,即常见的沸石。随着材料科学的进步,分子筛的定义

分子筛的改性以增强VOCs吸附性能

理论上,分子筛的吸附性能受到孔径、表面化学性质和晶体形态等因素的影响。然而,天然或合成的分子筛往往存在固有局限性,如通道狭窄、活性位点不足或亲水-疏水不匹配,这限制了它们在实际应用中高效去除VOCs的能力。因此,对其进行改性仍然是

分子筛在VOCs净化中的性能

如上所述,分子筛的VOCs净化效果很大程度上取决于目标污染物的分子特性与吸附剂框架参数之间的匹配程度。本节全面回顾了分子筛在VOCs去除中的性能,特别关注电子洁净室环境中常见的丙酮和IPA。

结论

在洁净室低浓度VOCs净化背景下,传统碳基吸附剂的较差再生能力和选择性不足,迫切需要高效替代介质。分子筛凭借高度可调的孔结构和出色的热化学稳定性,在去除丙酮和IPA等代表性污染物方面展现出巨大潜力:
  • (1)
    丙酮去除:Y型、ZSM-5和13X
  • 资助情况

    本研究得到了中国国家重点研发计划(2023YFF0616300)的财政支持。

    CRediT作者贡献声明

    Jingjing Pei:撰写——审稿与编辑、监督、资源协调、概念构思。Can Zheng:撰写——初稿撰写、验证、资源调配、调查研究。

    利益冲突声明

    作者声明没有已知的财务利益或个人关系可能影响本文的研究结果。
    Can Zheng|Jingjing Pei
    天津大学环境科学与工程学院室内空气环境质量控制重点实验室,中国天津300072
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