通过多电子硼杂环庚三烯还原合成稀土硼杂环庚三烯化物三明治配合物 开放获取

《Chemical Science》：Synthesis of Rare-Earth Borolide Sandwich Complexes by Multi-Electron Borole ReductionOpen Access

　　

稀土（RE）元素有限的氧化还原化学特性意味着涉及稀土化合物的多电子转移反应是一项重大的合成挑战。在此，我们展示了在两种互补的稀土反应体系中实现硼杂环戊二烯（borole）的多电子还原。在第一种方法中，含苯四价阴离子配体的双金属镧(III)化合物 [(η⁵-C₅ⁱPr₅)La(μ:η⁶:η⁶-C₆H₆)La(η⁵-C₅ⁱPr₅)] 将两个当量的环戊二烯基硼杂环戊二烯 FcBC₂(SiMe₃)₂C₂Me₂（1）还原，得到双夹心配合物 [{(C₅ⁱPr₅)RE}FcBC₂(SiMe₃)₂C₂Me₂]（3-RE，RE = La），其中含有6π芳香性的硼杂环戊二烯双阴离子。在第二种互补的反应类型中，将KC₈与1以及半夹心配合物[(C₅ⁱPr₅)RE(BH₄)₂(THF)]（RE = Y、La、Dy）结合，同样得到3-RE，但涵盖的稀土元素范围更广。在3-RE中，与镁硼杂环戊二烯阴离子配合物[Mg(FcBC₂(SiMe₃)₂C₂Me₂)(THF)₃]（2）的对比支持了硼杂环戊二烯发生两个电子还原的证据。相反，采用盐交换方法制备3-RE并不奏效，碱金属对硼杂环戊二烯的还原也未能成功，且2不会与稀土前体发生盐交换反应。钆类似物3-Dy表现出单分子磁体行为，有效势垒为1222(8) cm^–1，在高达60 K的温度下仍表现出磁滞现象。

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? 2026 作者。由皇家化学学会出版

2026

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