基于产超氧自由基的锌 (II) 金属有机链光催化剂的红光驱动芳基硫醚氧化（可供购买）

《Dalton Transactions》：Red-light-driven oxidation of aryl thioethers via a superoxide radical-generating zinc(ii) metal–organic chain photocatalystAvailable to Purchase

　　

在环保有机合成领域，开发可持续且响应红光的光催化系统以实现芳基硫醚的选择性氧化是一个紧迫的挑战。在此，我们报道了一种新型一维（1D）锌(II)金属有机链（MOC-1）的理性设计与制备，该结构通过整合基于5,10-二氢苯并菲啶的红光捕集配体与锌(II)氢氧化物簇而成。MOC-1 在红光区域（600–800 nm）表现出强吸收、高效的电荷载体分离能力，并能在红光照射下原位产生超氧自由基（O?·?）。结构表征证实，MOC-1 是一种结晶性的1D Zn(II)–有机配位链，其中单条链进一步组装成更高维度的超分子结构。机理研究表明，基于5,10-二氢苯并菲啶的配体实现了红光捕集，而 MOC-1 的配位诱导电子结构促进了光致电荷转移和分子氧还原为超氧自由基。在红光照射（660 nm）下，MOC-1 在各类芳基硫醚的有氧氧化中表现出优异的催化活性和选择性，所得对应亚砜的产率高达98%，且几乎没有过度氧化生成砜的现象。MOC-1 的中孔框架不仅提供了大量可及的活性位点，还稳定了关键的芳基硫醚自由基阳离子中间体，确保了高反应选择性。此外，其稳健的化学稳定性和抗光降解性能使其能够实现五次连续回收循环而不显著损失催化活性。本工作通过利用有机聚合物限域的双功能位点（光捕集配体和氧化还原活性金属中心），为红光驱动、无贵金属的光催化建立了新范式，从而推动了硫醚氧化领域可持续、节能合成协议的发展。

视觉摘要

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在环保有机合成领域，开发可持续且响应红光的光催化系统以实现芳基硫醚的选择性氧化是一个紧迫的挑战。

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在环保有机合成领域，开发可持续且响应红光的光催化系统以实现芳基硫醚的选择性氧化是一个紧迫的挑战。

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? 2026 作者。由皇家化学会出版

2026

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