厌氧膜生物反应器(AnMBR)将厌氧消化(AD)与膜分离技术相结合,具有高通量负荷率和占地面积小等显著优势。作为一项极具前景的创新技术,AnMBR技术使耗能的污水处理厂转变为能源生产设施(Rong等人,2025年),同时确保悬浮固体和脂类的有效截留,从而实现水质的高效稳定提升(Lv等人,2026年)。此外,该系统通过提高处理效率和获得更高的甲烷产量,优于传统厌氧反应器,进一步巩固了其在废水处理领域的领先地位(Osman和Hodaifa,2023年)。
然而,微生物之间以及微生物与污染物之间的电子传递速率限制,即控制有机物降解和甲烷产生的基本过程,构成了一项关键挑战。AnMBR水处理过程中的生产力主要依赖于Methanobacterium(甲烷杆菌属),该菌利用乙酸/氢气作为电子供体促进二氧化碳还原并产生甲烷,但其产量仍需进一步提高(Wang等人,2024a)。AnMBR中的甲烷产生主要由产甲烷细菌主导,导致氢气供应不足,从而限制了产氢型产甲烷细菌的富集。因此,提高这些细菌的甲烷产生效率对于增加AnMBR的甲烷产量至关重要,已有研究通过耦合电化学来促进阴极产氢,从而增加产氢型产甲烷菌的数量(H. Liu等人,2022年)。
因此,克服微生物电子传递的内在生物限制已成为推进AnMBR处理效率的关键瓶颈(Durán等人,2020年)。直接种间电子传递(DIET)是指电子从一个微生物细胞直接转移到另一个微生物细胞,无需氢气或甲酸等扩散性还原分子的参与(Zhao等人,2020年)。这种直接途径实现了高效的种间电子交换,从而促进厌氧消化过程中的甲烷产生。相比之下,间接电子传递(IET)依赖于可扩散的化学介质(如类黄素物质)来长距离传递电子(Gahlot等人,2020年)。尽管IET提供了更广泛的空间范围,但受到介质损失和不利副反应的影响。
以往研究已证实,低微生物电子传递速率通过减缓有机物降解而阻碍系统性能,从而导致其在AnMBR中积累,最终降低出水水质和处理效率(Hou等人,2017年)。研究表明,微生物可通过生物电驱动电子传递,从而促进有机污染物降解(He等人,2023年)。例如,在某些电化学耦合的AnMBR配置中用于处理食品废弃物废水中的有机污染物时,阳极附近会出现一种罕见但值得注意的现象:水分子可通过电子传递产生羟基自由基(·OH)。这些强氧化剂通过加成和取代反应与有机污染物发生作用,有效地将复杂有机物分解为较小分子(Zhen等人,2023a)。
导电材料能够在微生物之间实现DIET,从而增强甲烷产生(Liu等人,2024年)。如图1所示,AnMBR系统中的胞外电子传递(EET)过程可根据电子传递方式和参与实体分为两种不同途径。图1a表示微生物之间的电子传递,即共生细菌与产甲烷古菌之间通过导电菌毛(如微生物纳米线)或膜结合细胞色素c进行的直接电子交换。这种DIET机制不依赖外源电子载体,促进了热力学上高效的有机底物共生代谢,从而促进后续产甲烷作用。相比之下,图1b描绘了电化学耦合AnMBR配置中微生物与外电路极之间的电子传递。在该途径中,电活性细菌将电子捐赠给阳极(伴随有机物氧化),而阴极作为电子受体,辅助产甲烷菌将CO2还原为CH4。或者,根据运行模式的不同,阴极也可直接接受微生物的电子。
尽管AnMBR在实验室规模下表现出优异的化学需氧量(COD)去除率和产甲烷潜力,但其工程应用受到三大瓶颈的阻碍:(i)甲烷回收率低,大量溶解甲烷随出水流失,低温条件下可达80%(Sanchis-Perucho等人,2021年);(ii)严重的膜污染,蛋白质主导的EPS在滤饼层中贡献超过52%的总阻力,且频繁出现不可逆污染;以及(iii)对难降解和抑制性底物的耐受性差,微污染物和长链脂肪酸的积累抑制了产甲烷活性,在高负荷条件下甲烷产量下降高达40%(Qin等人,2025年)。
上述工程瓶颈从根本上归因于种间电子传递效率不足。因此,应用EET强化策略,特别是促进DIET,能够加速乙酸裂解型产甲烷作用,同时调节污染层结构,从而为上述问题提供综合解决方案。其核心在于,上述挑战源于种间电子传递动力学不足。通过EET强化加强该过程,并特别侧重于促进DIET,可加速乙酸裂解型产甲烷作用,同时调节污染层组成。这正是EET强化策略能够解决的问题。
基于电子传递原理的强化AnMBR是一项重要的技术进步,能显著提高能源利用效率,从而解决膜污染等长期存在的问题。电子传递调控型AnMBR的应用已被广泛研究,但这一领域仍缺乏专门的综述。本文提供了全面的综述,不仅探讨了各种电子传递调控强化策略,还分析了其潜在机理及其对AnMBR性能的多方面影响。旨在推进这些系统中电子传递的精确控制和功能效能,从而为该领域科学家和工程师提供有价值的资源。