反式CH3CHOO分子的绝对光解截面（开放获取）

《Physical Chemistry Chemical Physics》：Absolute photodissociation cross section of anti-CH3CHOOOpen Access

　　

Criegee中间体是具有高度反应性的物种，在大气化学中起着重要作用。吸收截面的绝对值是确定太阳光解速率和通过光学方法量化浓度的关键参数。多年来，已经测量了一些小型Criegee中间体的绝对吸收截面，包括CH2OO、syn-CH3CHOO、(CH3)2COO、甲基乙烯酮氧化物和甲基丙烯醛氧化物。然而，由于存在更稳定的构象体syn-CH3CHOO，直接测量anti-CH3CHOO的截面一直未能实现。已知小型Criegee中间体的紫外光解量子产率为1，因此它们的光解截面应等于其吸收截面。在这项工作中，我们首次通过测量有无352纳米光消光条件下anti-CH3CHOO的浓度比来直接测量这一量。使用时间分辨紫外吸收光谱在流动反应器中监测anti-CH3CHOO的相对浓度。通过引入CH3OH来分离syn-CH3CHOO和anti-CH3CHOO的信号，CH3OH可以选择性地清除anti-CH3CHOO。352纳米激光的能量密度通过NO2的光消光来校准，因为NO2的吸收截面和光解量子产率是已知的。确定anti-CH3CHOO在352纳米处的截面为(1.43±0.18)×10?17 cm2。此外，还报告了一个信噪比更高的anti-CH3CHOO光谱，其在364纳米处的峰值截面为(1.51±0.19)×10?17 cm2，半高宽为83纳米。通过这个光谱，我们可以从O2存在下CH3CHI2在352纳米处的光解来确定anti-CH3CHOO与syn-CH3CHOO的浓度比：[anti-CH3CHOO] / [syn-CH3CHOO] = (0.32±0.05) （在51 Torr和297 K条件下）。

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? 2026 作者。由英国皇家化学学会代表相关学会出版

2026

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