探究有机液体脉冲激光加工过程中键断裂与形成的选择性开放获取

《Physical Chemistry Chemical Physics》：Probing selectivity of bond cleavage and formation during pulsed laser processing of organic liquidsOpen Access

　　

烷基自由基的反应已在辐射分解实验中被研究了数十年，最近更被研究其通过脉冲激光处理有机液体对纳米材料合成的贡献。这项工作通过研究支链烷烃 2,3-二甲基丁烷，探查了有机液体中脉冲激光处理期间特定自由基形成路径的选择性，该分子仅有两种不同的 C-C 和 C-H 键。由于分子碘具有扩散限制的反应速率，能生成稳定的烷基碘产物，因此被添加作为选择性烷基自由基清除剂。我们发现，尽管激光处理和辐射分解产生相同的烷烃 (C 9 H 20 , C 11 H 24 , 和 C 12 H 26 ) 和烷基碘 (C 3 H 7 I, C 5 H 11 I, 和 C 6 H 13 I) 异构体，但仍观察到特定异构体的相对产率存在三个显著差异。首先，与外围 C-C 键断裂相比，激光处理观察到对中心 C-C 键断裂更强的选择性。其次，与从外围伯碳原子失去 H 原子相比，激光处理对从中心叔碳原子失去 H 原子的选择性较低。第三，与基于烷基碘异构体相对产率（因此也是前体自由基）的预期相比，激光处理产生的需要形成季 C-C 键的烷烃产率较低。这些结果表明，与辐射分解相比，激光处理产生了一个独特的非平衡反应环境，这可以为激光处理纳米材料合成中有机液体环境的设计提供信息。

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? 2026 作者。由英国皇家化学学会代表所有者协会出版

2026

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